[發明專利]一種測定聚乙烯醇中甲醇和乙酸甲酯含量的方法

有效

• 申請號: 201210325352.5
• 申請日: 2012-09-05
• 公開（公告）號: CN102854264A
• 公開（公告）日: 2013-01-02
• 發明（設計）人: 唐成宏;丁守明;李光鳳
• 申請（專利權）人: 安徽皖維高新材料股份有限公司
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 安徽省合肥新安專利代理有限責任公司 34101
• 代理人: 何梅生

一、技術領域

本發明涉及一種測定方法，具體地說是一種測定聚乙烯醇中甲醇和乙酸甲酯含量的方法。

二、技術背景

聚乙烯醇是一種水溶性高分子聚合物，它是以醋酸乙烯為單體，經引發劑引發聚合為聚醋酸乙烯，再經堿（用甲醇配制）醇解、粉碎、壓榨、干燥等工序加工而成的絮狀、片狀或顆粒狀固體。在堿醇解過程中伴生大量的乙酸甲酯，雖經壓榨、干燥等工序處理，但聚乙烯醇產品中仍殘留有少量的甲醇和乙酸甲酯。甲醇和乙酸甲酯是易燃、易爆、易揮發的有機物，具有一定毒性，它們的存在，會對聚乙烯醇產品的貯存、使用工作環境造成一定環境污染和安全隱患，影響員工的身體健康。特別是在聚乙烯醇用作藥用輔料，制作微型膠囊的囊材、膜劑和涂膜劑的成膜材料，以及滴眼液的制作等方面，對聚乙烯醇中有機溶劑殘留量都有嚴格要求。因此準確測定并嚴格控制聚乙烯醇中甲醇和乙酸甲酯含量就顯得尤為重要。

聚乙烯醇的水溶液常用作膠粘劑，且隨聚乙烯醇的聚合度和水溶液濃度增大而粘性增強，故不能將聚乙烯醇水溶液直接進樣進行色譜分析（膠狀水溶液堵塞微量進樣器和色譜柱）。經文獻檢索，目前測定聚乙烯醇中甲醇和乙酸甲酯含量的通用方法是靜態頂空氣相色譜法，其原理是：將樣品放入一個密閉的玻璃樣品瓶中并保持樣品瓶中的樣品上方留有一半以上的氣體空間，在一恒定的溫度下使兩相（樣品和樣品上方的空間氣體）達到平衡后，用氣密性注射器等份抽取樣品瓶中頂空氣體，直接注入到色譜柱入口中，進行色譜分離和測定。然后根據被測組分在兩相平衡后氣相中的分布系數和氣相體積，計算樣品中被測組分的含量。但是，在實際樣品測定中，這些數據是未知的和難以準確測定的，只能通過模擬方法進行估算，即配制一定濃度的甲醇（乙酸甲酯）水溶液，代替聚乙烯醇樣品（固體），在相同操作條件下，進行靜態頂空氣相色譜測定，根據測定結果計算分布系數。由于甲醇（乙酸甲酯）在聚乙烯醇固體樣品中和在水中的揮發程度不一樣，模擬方法計算出的分布系數是不準確的，同時由于聚乙烯醇固體樣品（顆粒狀或粉狀）的顆粒之間是有空隙的，因此用該方法測定聚乙烯醇樣品時，氣相體積是無法準確測定的，只能估算。故用靜態頂空氣相色譜法測定聚乙烯醇樣品中甲醇和乙酸甲酯含量的準確度和重復性不高。

三、發明內容

本發明旨在提供一種測定聚乙烯醇中甲醇和乙酸甲酯含量的方法，所要解決的技術問題是提供一種準確性和精密度高、重復性好、操作簡便的測定聚乙烯醇中甲醇和乙酸甲酯含量的方法。

本發明測定聚乙烯醇中甲醇和乙酸甲酯含量的方法，包括溶解、鹽析、過濾和測定各單元過程：

所述溶解是將聚乙烯醇加入蒸餾水中，聚乙烯醇和蒸餾水的質量比為1：20-30，加熱回流的條件下使聚乙烯醇完全溶解得到聚乙烯醇溶液；

所述鹽析是向所述聚乙烯醇溶液中加入無機鹽，無機鹽的添加量是聚乙烯醇質量的6-8倍，常溫攪拌使聚乙烯醇析出，過濾分離收集濾液；通過氣相色譜法測定所述濾液中甲醇和乙酸甲酯的含量。

所述無機鹽選自氯化鈉或氯化鈣。

與已有的靜態頂空氣相色譜法相比，本發明的優點在于：

1、本發明不需要分布系數的模擬測定和氣相體積的模擬測量，操作簡便。

2、本發明在聚乙烯醇樣品溶解過程中采用帶有回餾冷凝裝置的加熱設備加熱溶解，被測組分（甲醇和乙酸甲酯）沒有損失。

3、本發明方法定量測定準確性和精密度高、重復性好、操作簡便。

四、附圖說明

圖1是標樣色譜圖與本發明試驗測定的色譜圖。其中圖1（a）是標樣的色譜圖；圖1（b）是本發明試樣測定的色譜圖。圖中峰1為乙酸甲酯的吸收峰，峰2為甲醇的吸收峰，峰3為丙醇的吸收峰。

五、具體實施方式

（一）試樣的測定

1、稱取2.500g聚乙烯醇樣品（稱準至0.001g），倒入250mL磨口錐形瓶中，加入50.0ml蒸餾水和20.0uL丙醇（AR，內標物），放入磁力攪拌子，裝上回餾冷凝裝置，放到磁力加熱攪拌器上，磁力攪拌加熱，待聚乙烯醇完全溶解后，將溶液冷卻至室溫得到聚乙烯醇溶液。

2、稱取15g氯化鈉（AR），攪拌下加入到聚乙烯醇溶液中，氯化鈉加完后，蓋上錐形瓶蓋，室溫下繼續磁力攪拌1小時，使聚乙烯醇析出。

3、將溶液用濾紙過濾，收集過濾液。

4、用氣相色譜法測定步驟3收集的濾液中甲醇和乙酸甲酯的含量，得到的色譜圖見圖1。

氣相色譜操作條件：

色譜柱：固定液為BP20的石英毛細管柱，長15m，內徑0.53mm；

載氣（氮氣）：50mL/min；