[發明專利]一種選擇性鎳基加氫催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201210322246.1
• 申請日: 2012-09-04
• 公開（公告）號: CN103657668A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 梁順琴;孫利民;吳杰;王廷海;王宗寶;康宏敏;錢穎;向永生;馬好文;呂龍剛;常曉昕;鄭云弟;蔣彩蘭;潘曦竹
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J23/887
• 分類號: B01J23/887;B01J23/888;C10G45/38
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 張茵

技術領域

本發明涉及一種選擇性鎳基加氫催化劑，特別適用于裂解汽油一段選擇性加氫工藝，尤其適用于全餾分裂解汽油一段選擇性加氫工藝。

背景技術

裂解汽油為乙烯工業的重要副產物，其產量約占乙烯生產能力的50%~80%，其中芳烴含量高達60%以上，可經兩段加氫后作為芳烴抽提的原料，也可只經一段加氫后作優良的汽油調和油，其一段加氫主要是使雙烯烴和烯基芳烴選擇性加氫。近年來，隨著國內乙烯裂解原料的多變性、裂解裝置及方式的差異，使得部分廠家裂解汽油加氫原料惡化、加氫負荷提高，硫、砷、膠質等雜質含量增加。貴金屬鈀基催化劑因其d軌道易于吸附雜質，且Pd含量僅為千分之幾，位于催化劑表層，其抗砷、抗膠質能力差。非貴金屬鎳基催化劑因結構差異和金屬含量高等因素具有一定的容砷、抗膠質能力，其價格優勢也比較顯著，鑒于此，國內許多廠家，尤其是新建的大乙烯在裝置設計之初即選用鎳基催化劑。因此，開發新型鎳基全餾分裂解汽油一段加氫催化劑是市場和技術競爭的需求。鎳基負載型加氫催化劑研制面臨的主要問題是如何提高催化劑的加氫選擇性、加氫穩定性和熱穩定性以及抗硫、砷、膠質性能。

CN200610118522.7公開了一種用于選擇性加氫的具有復合孔結構的鎳催化劑，主要解決現有技術中存在催化劑的低溫活性低、抗干擾能力弱、容膠能力低、穩定性差、耐游離水性能差的技術問題。以重量百分比計包括以下組分：(a)5.0～40.0％的金屬鎳或其氧化物；(b)0.01～20.0％的選自鉬或鎢中的至少一種元素或其氧化物；(c)0.01～10.0％的選自稀土中的至少一種元素或其氧化物；(d)0.01～2.0％的選自元素周期表中IA或IIA中的至少一種元素或其氧化物；(e)0～15.0％的選自硅、磷、硼或氟中的至少一種元素或其氧化物；(f)0～10.0％的選自元素周期表中IVB中的至少一種元素或其氧化物；(g)余量的載體氧化鋁。其中載體的總孔容為0.5~1.2ml/g，孔直徑＜30nm的孔容占總孔容的5~65％，孔直徑30～60nm的孔容占總孔容的20～80％，孔直徑＞60nm的孔容占總孔容的20～50％。

CN97121810.2公開了一種選擇性加氫催化劑，由5~25ω％的NiO、0.1~2.0ω％的鋰或堿土金屬以及余量的氧化鋁組成。該催化劑是將鎳負載于含鋰或堿土金屬的氧化鋁載體上制得的，適用于含雙烯烴的餾分油，特別是裂解汽油的全餾分油的選擇性加氫過程。

CN200610064905.0公開了一種加氫精制催化劑、制備方法及應用，催化劑以鉬、鈷、鎳為活性組分，添加助劑，以氧化鋁為載體，以催化劑總重量為100％計，催化劑含有氧化鉬14～20％，氧化鈷1～6％，氧化鎳1～4％，助劑堿金屬的氧化物含量為1～3％，助劑P或/和Sb的氧化物含量為1～5％，Si或/和錫的氧化物含量為2～6％；催化劑的孔容為0.45～0.65cm³/g，比表面積為150～280m²/g。該催化劑可用于中低餾分油的加氫精制，在加氫脫硫的同時能最大限度地加氫飽和單烯烴，能適應硫含量多變的油品及高空速的要求，但對二烯烴不具有加氫選擇性。

CN200710176670.9公開了一種選擇性鎳系加氫催化劑及其制備方法，以氧化鋁為載體，其特征在于以催化劑重量為100％計，含有活性組分14～20％氧化鎳、2～8％氧化鑭和/或氧化鈰和1～8％ⅥB氧化物助劑，2～8％二氧化硅，1～8％堿土金屬氧化物，催化劑比表面積60～150m²/g，孔容0.4～0.6ml/g。該催化劑具有良好的加氫性能，尤其具有抗雜質及抗膠質的能力，并具有良好的加氫穩定性能，特別適用于中低餾分油雙烯選擇性加氫，尤其適用于全餾分裂解汽油雙烯烴選擇性加氫。