[發(fā)明專利]草酸二烷基酯或/和碳酸二烷基酯的制造方法及制造裝置

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210320623.8
• 申請(qǐng)日: 2012-08-31
• 公開（公告）號(hào): CN102964246A
• 公開（公告）日: 2013-03-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 森下啟之;森島裕明;千鳥增廣
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 宇部興產(chǎn)株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C07C69/36
• 分類號(hào): C07C69/36;C07C67/36;C07C69/96;C07C68/00
• 代理公司: 北京林達(dá)劉知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及在于催化劑的存在下使一氧化碳與亞硝酸烷基酯反應(yīng)而得到草酸二烷基酯或/和碳酸二烷基酯的方法、或者于催化劑的存在下使一氧化碳與亞硝酸烷基酯反應(yīng)而得到碳酸二烷基酯的方法中，將與草酸二烷基酯或/和碳酸二烷基酯一起生成的一氧化氮轉(zhuǎn)換為亞硝酸烷基酯，從而高效地制造草酸二烷基酯或/和碳酸二烷基酯的方法及其制造裝置。

背景技術(shù)

迄今為止，已知有如下制造草酸二烷基酯或/和碳酸二烷基酯的方法：如式（1)、（1)’和（2）所示，在催化劑的存在下使一氧化碳與亞硝酸烷基酯反應(yīng)而生成草酸二烷基酯或/和碳酸二烷基酯，接著，使在該反應(yīng)中生成的一氧化氮與氧氣和烷醇反應(yīng)來生成亞硝酸烷基酯（再生），一邊在草酸二烷基酯生成反應(yīng)或/和碳酸二烷基酯生成反應(yīng)中再次使用該亞硝酸烷基酯、一邊連續(xù)地制造草酸二烷基酯或/和碳酸二烷基酯（例如專利文獻(xiàn)1、2、3）。

2CO+2RONO→（COOR）₂+2NO????（1）

CO+2RONO→ROCOOR+2NO????????（1）'

2NO+2ROH+1/2O₂→NO+NO₂+2ROH→N₂O₃+2ROH→2RONO+H₂O?????????（2）

（式中，R表示烷基。）

然而，已知的是，會(huì)發(fā)生作為上式（2）的副反應(yīng)的下式（3）的反應(yīng)而副生出硝酸。

2NO+ROH+O₂→2NO₂+ROH→N₂O₄+ROH→RONO+HNO₃（3）

（式中，R表示烷基。）

上式（3）所示的副反應(yīng)在制造設(shè)備大型化時(shí)增多的現(xiàn)象屢見不鮮，會(huì)引起亞硝酸烷基酯的產(chǎn)率降低。

另外，上述式（3）所示的副反應(yīng)中生成的四氧化二氮向二氧化氮的解離度在1個(gè)大氣壓、27℃下低至20%左右。因此，為了抑制上述副反應(yīng)，需要抑制NO₂濃度局部較高的空間的產(chǎn)生。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開2004-2336號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開2004-107336號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開平7-145108號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的問題

本發(fā)明的課題在于，提供一種在催化劑的存在下使一氧化碳與亞硝酸烷基酯反應(yīng)而制造草酸二烷基酯或/和碳酸二烷基酯的方法，其在抑制由一氧化氮制造亞硝酸烷基酯時(shí)的副反應(yīng)的基礎(chǔ)上生成亞硝酸烷基酯，從而高效地制造草酸二烷基酯或/和碳酸二烷基酯。

用于解決問題的方案

本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明具有以下的技術(shù)特征。

[1]一種草酸二烷基酯或/和碳酸二烷基酯的連續(xù)制造方法，其特征在于，其為包括如下工序的草酸二烷基酯或/和碳酸二烷基酯的制造方法：

第一工序，在第一反應(yīng)器中使一氧化碳與含亞硝酸烷基酯氣體在催化劑的存在下反應(yīng)，生成含有草酸二烷基酯或/和碳酸二烷基酯和一氧化氮的反應(yīng)氣體；

第二工序，使反應(yīng)氣體與草酸二烷基酯吸收液或/和碳酸二烷基酯吸收液接觸，得到含有草酸二烷基酯或/和碳酸二烷基酯的冷凝液和含有一氧化氮的非冷凝氣體；

第三工序，在非冷凝氣體中混合分子氧，一邊在配管中將一氧化氮氧化一邊將混合氣體供給至第二反應(yīng)器以與烷醇反應(yīng)，得到含亞硝酸烷基酯氣體，將所得到的含亞硝酸烷基酯氣體循環(huán)供給至第一工序；

第四工序，將冷凝液蒸餾，得到草酸二烷基酯或/和碳酸二烷基酯，

其中，使用一個(gè)或多個(gè)噴嘴分散供給第三工序中的分子氧。

[2]根據(jù)上述第[1]項(xiàng)所述的草酸二烷基酯或/和碳酸二烷基酯的連續(xù)制造方法，其中，使用一個(gè)或多個(gè)噴嘴將第三工序中的混合氣體分散供給至第二反應(yīng)器。

[3]根據(jù)上述第[1]或[2]項(xiàng)所述的草酸二烷基酯或/和碳酸二烷基酯的連續(xù)制造方法，其中，噴嘴具有多個(gè)吹出口。

[4]一種草酸二烷基酯或/和碳酸二烷基酯制造裝置，其具備：