[發明專利]有機/無機納米功能粒子改性有機硅織物涂層劑制備方法

有效

• 申請號: 201210320388.4
• 申請日: 2012-08-31
• 公開（公告）號: CN102898652A
• 公開（公告）日: 2013-01-30
• 發明（設計）人: 周安安
• 申請（專利權）人: 江蘇創基新材料有限公司
• 主分類號: C08G77/38
• 分類號: C08G77/38;C08G77/06;C08K7/26;C08L25/06;C08L33/12;C08L39/04;C08L39/06;C08L39/08;C08L33/20;C08L29/04;C08L31/04;D06M15/643;D06M15/233
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 范晴

1.一種有機/無機納米功能粒子改性有機硅織物涂層劑的制備方法，包括如下步驟：

(1)?向反應釜中依次加入100~300重量份的環硅氧烷、80~200重量份的反應性單體和0.3~3重量份的催化劑，氮氣保護下攪拌均勻將溫度升至140~160^oC，恒溫反應2-8?h后，降壓蒸餾脫除水后，即得一種透明油狀的高反應性硅油；

(2)?向另一反應釜中依次加入100~300重量份的環硅氧烷、0.1~20重量份的三官能團硅烷、0.1~1重量份的單官能團硅烷和0.3~3重量份的催化劑，氮氣保護下攪拌均勻將溫度升至150~190^oC，恒溫反應2-8?h后，降壓蒸餾脫除水后，即得一種透明油狀的觸變特性超高分子量硅油，其分子量為50~400萬；

(3)?向又一反應釜中依次加入100~300重量份的環硅氧烷、100~300重量份的含氫硅油和10~50重量份的固體催化劑，氮氣保護下攪拌均勻將溫度升至30~60^oC，恒溫反應2-8?h后，濾掉固體催化劑，常壓蒸去溶劑，再升溫至190~220^oC，降壓蒸餾脫除水后，冷卻至室溫，加入活性炭并攪拌均勻，然后過濾，即得一種專用交聯劑；

(4)?向又一反應釜中依次加入50~150重量份的步驟（1）中高反應性硅油、50~150重量份的步驟（2）中觸變特性超高分子量硅油、0.5~5重量份的步驟（3）中專用交聯劑和50~350重量份的有機溶劑，氮氣保護下攪拌均勻將溫度升至140~160^oC，恒溫反應2-8?h后，降壓蒸餾脫除水后，即得一種透明油狀的有機硅涂層劑基膠；

(5)?在強剪切條件下，將5~25重量份的納米中空二氧化硅微球和5~25重量份的聚合物中空微球加入100~300重量份的步驟(4)中有機硅涂層劑基膠中，充分攪拌后，即獲得一種有機/無機納米功能粒子改性有機硅織物涂層劑。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)、(2)、（3）中環硅氧烷選自六甲基環三硅氧烷、八甲基環四硅氧烷、十甲基環五硅氧烷、十二甲基環六硅氧烷中一種或兩種以上的混合物。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中反應性單體選自三甲基三乙烯基環三硅氧烷、四甲基四乙烯基環四硅氧烷、五甲基五乙烯基環五硅氧烷、六甲基六乙烯基環六硅氧烷中一種或兩種以上的混合物。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中三官能團硅烷選自甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、氯丙基三甲氧基硅烷、γ-巰丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-巰丙基三乙氧基硅烷中的一種或兩種以上的混合物；所述步驟(2)中單官能團硅烷選自三甲基甲氧基硅烷、三乙基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三乙基乙氧基硅烷、三甲基一氯硅烷、三甲基一溴硅烷或三甲基一碘硅烷中的一種或兩種以上的混合物。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)、(2)中的催化劑選自四甲基氫氧化銨、氫氧化鉀中的一種或兩種以上的混合物。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中固體催化劑選自陽離子交換樹脂、負載型固體酸催化劑、酸性白土、沸石分子篩、雜多酸、固體超強酸中的一種或兩種以上的混合物。

7.根據權利要求1所述的有機/無機納米功能粒子改性有機硅織物涂層劑的制備方法，其特征在于，所述步驟(4)中所述有機溶劑選自汽油、甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲乙酮等中的一種或兩種以上的混合物。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(5)中納米中空二氧化硅微球為內外表面均帶有羥基基團的納米中空二氧化硅微球，其中空部分是空氣，微球粒徑為25～250?nm；所述步驟(5)中聚合物中空微球，其中空部分是氣體，微球粒徑為50~500?nm，聚合物材料是聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯咔唑、聚乙烯咪唑、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡啶、聚丙烯腈、聚乙烯醇和聚醋酸乙烯酯中的一種或兩種以上的混合物。

9.一種根據權利要求1-8所述的方法制備得到的有機/無機納米功能粒子改性有機硅織物涂層劑。