[發明專利]一種四臂輻射星形無規共聚物及其制備方法

有效

• 申請號: 201210317327.2
• 申請日: 2012-08-31
• 公開（公告）號: CN103665281A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 陳移姣;宋麗莉;李望明;周燎原;姚瓊;黃麗芳
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08F297/04
• 分類號: C08F297/04;C08F2/38;C08F8/42
• 代理公司: 長沙市融智專利事務所 43114
• 代理人: 魏娟

1.一種四臂輻射星形無規共聚物，其特征在于：

所述共聚物（a）含有不少于90%兩個苯乙烯－丁二烯無規共聚物臂和兩個苯乙烯－異戊二烯無規共聚物臂；

或（b）含有不少于90%一個苯乙烯－丁二烯無規共聚物臂和三個苯乙烯－異戊二烯無規共聚物臂；

或（c）含有不少于90%三個苯乙烯－丁二烯無規共聚物臂和一個苯乙烯－異戊二烯無規共聚物臂；

所述的無規共聚物任一臂中丁二烯的1.2－結構或異戊二烯的3.4－結構含量為10％～70％；所述無規共聚物任一臂的分子量為10000～200000，苯乙烯的含量為10%~60%。

2.一種如權利要求1所述四臂輻射星形無規共聚物的制備方法，其特征在于，制備步驟包括:

（a）苯乙烯和丁二烯單體充分混合后劑連續均勻加入反應釜，以烷基鋰為引發劑，在極性調節劑下，在烴類溶劑中進行陰離子聚合，反應25min～60min后，制得一組活性苯乙烯－丁二烯無規共聚物臂；

（b）用偶合劑偶合該組活性聚合物臂，其中加入偶合劑的摩爾量為（a）步中引發劑量的1/0.95~1/1.05或1/1.95~1/2.05或1/2.95~1/3.05；

（c）完成偶合反應，而同時在偶合劑上分別平均留下三個、兩個或一個未反應的偶合部位；

（d）用步驟（a）的制備方法制備另一組苯乙烯-異戊二烯聚合物活性臂，再其添加到步驟（c）的反應體系中進行偶合反應；

（e）反應結束后用異丙醇終止反應，水蒸汽凝聚，干燥后即得含有不少于90%一個苯乙烯－丁二烯無規共聚物臂和三個苯乙烯－異戊二烯無規共聚物臂，或含有不少于90%兩個苯乙烯－丁二烯無規共聚物臂和兩個苯乙烯－異戊二烯無規共聚物臂，或含有不少于90%三個苯乙烯－丁二烯無規共聚物臂和一個苯乙烯－異戊二烯無規共聚物臂的無規共聚物；

或按上述步驟，改變原料先用苯乙烯和異戊二烯制備一組苯乙烯-異戊二烯聚合物活性臂，再制備另一組苯乙烯－丁二烯無規共聚物活性臂，從而獲得上述三種無規共聚物。

3.根據權利要求2所述的制備方法，步驟（a）或（d）中連續加樣的速度為0.0300～0.0950g/s。

4.根據權利要求2所述的制備方法，步驟（a）或（d）中烷基鋰引發劑包括丁基鋰或仲丁基鋰。

5.根據權利要求2所述的制備方法，步驟（a）或（d）中的極性調節劑包括：二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、二哌啶乙烷、乙二醇乙基叔丁基醚、乙二醇丙基叔丁基醚、乙二醇甲基叔丁基醚、四甲基乙二胺、四氫呋喃、二四氧基乙烷、乙基四氫糠基醚或N，N－二甲四氫糠胺。

6.根據權利要求2所述的制備方法，步驟（a）或（d）中的烴類溶劑包括：環已烷、戊烷、已烷、庚烷或苯。

7.根據權利要求6所述的制備方法，步驟（a）或（d）中的烴類溶劑包括環已烷。

8.根據權利要求2所述的制備方法，步驟（a）或（d）中的引發溫度為20～100℃。

9.根據權利要求8所述的制備方法，步驟（a）或（d）中的引發溫度為0～80℃。

10.根據權利要求2所述的制備方法，步驟（b）中的偶合劑包括：四氯化硅、四氯化錫或四甲氧基硅烷。

11.根據權利要求2所述的制備方法，步驟（b）或（d）中的偶合反應時間為30~50min。