[發明專利]一種1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷的生產方法

無效

• 申請號: 201210316995.3
• 申請日: 2012-08-30
• 公開（公告）號: CN102786379A
• 公開（公告）日: 2012-11-21
• 發明（設計）人: 夏俊;魏文濤
• 申請（專利權）人: 山東東岳高分子材料有限公司
• 主分類號: C07C19/08
• 分類號: C07C19/08;C07C17/087;B01J31/02
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

技術領域

本發明涉及一種1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷的生產方法，特別是采用以六氟丙烯和氟化氫為原料在二元催化劑下生產1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷的方法。

背景技術

1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷是無色、無味、不導電、無二次污染的氣體，具有清潔、低毒、電絕緣性好，滅火效率高的特點，特別是它對臭氧層無破壞，在大氣中的殘留時間比較短，其環保性能明顯優于鹵代烷，是目前為止研究開發比較成功的一種潔凈氣體滅火劑，被認為是替代鹵代烷1301、1211的最理想的產品之一。

目前1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷的工業合成主要采用六氟丙烯與氟化氫催化加成制得。

GB902590發明了一種以活性炭為催化劑，在氣相反應條件下，連續加成反應的合成工藝。存在的問題是反應中活性炭催化劑很快被減活化。EP0562509發明了一種在惰性氣體和高溫環境下對其活化的方法，USP6281395發明了一種使用鉻等金屬改性活性炭作為催化劑的工藝，CN1594250A發明了一種使用稀土金屬鹽改性的活性炭催化劑。使用上述合成工藝的轉化率和選擇性較高，但反應的溫度較高，往往會生成劇毒物質：八氟異丁烯，對環境和安全生產帶來隱患。USP5399795發明了一種使用離子交換樹脂的工藝過程，該工藝轉化率和選擇性較高，反應溫度較低，但催化劑壽命較短。USP5689019發明了一種使用氟氯化銻催化劑的工藝過程，該工藝存在的問題是反應壓力較高、設備腐蝕較重、難以適合工業化生產。CN1393431A發明了一種叔胺類化合物、羥基化合物及無水氟化氫混合構成新的三元催化劑體系，該工藝轉化率和選擇性都很高，但問題是在配制催化劑時要求的溫度比較苛刻。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種轉化率高、選擇性好、方便簡單、安全環保、易于工業化生產的合成1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷的方法。

本發明一種1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷的生產方法，其特征是由六氟丙烯和無水氟化氫在催化劑下進行加成反應制得，所述催化劑為叔胺類化合物和含羰基的化合物配成的二元體系，其摩爾比例為1:0.1-20。

其中優選的技術方案為：

反應溫度為20℃-180℃，反應壓力為0.3-2.8MPa。

所述催化劑及反應原料的用量為：以摩爾比計，叔胺類化合物：含羰基的化合物：無水氟化氫=1:0.1-20:0.1-15，六氟丙烯：無水氟化氫為1:1-12。

本發明采用了二元體系催化劑，在配置催化劑時，叔胺類化合物和含羰基化合物在0℃-50℃條件下攪拌混合均勻，然后加入反應原料無水氟化氫和六氟丙烯升溫進行加成反應。無水氟化氫可以與催化劑先混合攪拌，后加入六氟丙烯；或者無水氟化氫和六氟丙烯同時加入到配置好的催化體系中。

本發明的工藝過程是液相反應，可以設計為間歇或連續過程。即反應原料無水氟化氫和六氟丙烯，可以連續或間歇加入。反應原料可以是液相進料也可以是氣相進料。

所述叔胺類化合物優選自三甲胺、三乙胺、三正丙胺、N,N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐胺、三正丁胺、N，N-二異丙基乙胺、吡啶或吡咯。含羰基的化合物優選自亞磷酸二乙酯、環己酮、3-苯基丙烯醛、丙酮、丁酮、苯乙酮或乙烯酮。

本發明可以在釜式、塔式、管道式反應器內進行。

本發明的優點：

1、本發明采用六氟丙烯和無水氟化氫在二元加成體系中液相反應合成1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷的工藝流程，與現有的技術相比，反應條件溫和（≤180℃），能耗低、副產物極少、自聚物和結碳少，原料轉化率高達98—100%，從而產物易于提純及產品純度高，產物選擇性高達99—100%。工藝簡單易于放大，適宜化工生產。

2、本發明所述催化劑壽命長且不易中毒、對原料的水含量要求低、反應設備基本無腐蝕、對設備材料要求低、反應溫度低、產品純度高。

3、本發明的生產過程不產生八氟異丁烯等劇毒物質，消除了生產過程中對環境和安全生產帶來的隱患。

具體實施方式

實施例1