[發明專利]一類金屬羰基鈷簇與Ti橋連配合物及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201210316499.8
• 申請日: 2010-05-10
• 公開（公告）號: CN102827211A
• 公開（公告）日: 2012-12-19
• 發明（設計）人: 蘇海全;白鳳華;曾尚紅;杜東平;王晶;李雪芬;張銀霞
• 申請（專利權）人: 內蒙古大學
• 主分類號: C07F19/00
• 分類號: C07F19/00;B01J31/26;B01J31/22;C10G2/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本申請是專利申請號為201010166936.3，申請日為2010.05.10，發明名稱為《一類鈷簇-異金屬橋連配合物及其作為合成氣轉油催化劑的制備方法和應用》的分案申請。

技術領域

本發明涉及一類金屬羰基鈷簇與其它異金屬橋連配合物的制備方法、結構特征以及作為合成氣轉油(F-T合成反應)催化劑的制備方法和應用。

背景技術

鈷基催化劑是Fischer-Tropsch(F-T)合成加工烴類產物的一類性能優異的催化劑，具有CO加氫活性高、F-T鏈增長能力強、CO₂的選擇性低、含氧化合物生成量少、反應過程中穩定且不易積碳和中毒等優點。為彌補單一活性金屬的不足，在催化劑的制備過程中經常需要引入其它可調變因素，如載體和助劑等。常用的載體有SiO₂，Al₂O₃，TiO₂，MgO、分子篩、硅藻土和活性炭等。傳統的助劑分兩大類：金屬氧化物助劑(ZrO₂、TiO₂、ThO₂、CeO₂、La₂O₃等)和貴金屬助劑(Pt、Pd、Ru等)。大量文獻研究表明助劑的添加能有效改善催化劑的活性、選擇性和穩定性，但大多數助劑都是通過分別浸漬的方法，最終以氧化物的形式摻雜到活性組分中，助劑組分分布的隨機性很強，聚集現象也很嚴重。為了有效解決以上問題，本發明了提供一種新的助劑引入方式，對改善助劑隨機分布從而提高助劑效應具有特殊的實用價值。

發明內容

本發明目的在于針對采用傳統浸漬手段把助劑添加到活性組分中，助劑組分分布隨機和不均勻的問題，提供一種橋連鈷羰基異金屬簇配合物，該類配合物中鈷簇的鈷原子是零氧化態，是FT反應催化劑的活性組分，而稀土或過渡金屬(Ti、Zr)以正常價態存在，是FT反應催化劑的助劑組分。以該類配合物為前驅體制備F-T合成油鈷基催化劑，從而在分子水平上實現助劑與活性組分的均勻混合，提高催化劑的活性和選擇性。

含羧基橋的鈷羰基異金屬簇配合物按結構特征分為以下九類：

1.Ln₂{OOCRμ₃-CCo₃(CO)₉}₂{OOCCF₃}₄{(CO)₉Co₃μ₃-CRCOOH}₄(Ln＝La，Ce，Eu)(I)，典型的結構式如下：

結構式I中，Ln代表稀土元素La、Ce、Eu；G代表鈷羰基簇合物片段：(CO)₉Co₃μ₃-CR-(R＝亞烷基、芐基或零)，其結構示意如下：

2.Ti₄(μ₃-O)₄(OCH₂CH₃)₄{μ-[(CO)₉Co₃(μ₃-CRCO₂)]}₄(II)，本結構式II為本專利申請的保護內容；

Zr₂(μ-OCH(CH₃)₂)₂(OCH(CH₃)₂)₂{μ-[(CO)₉Co₃(μ₃-CRCO₂)]}₂{(CO)₉Co₃(μ₃-CRCO₂)}₂(III)。典型結構式為：

結構式II、III中，G代表如結構式I中所示的鈷羰基簇合物片段；Et代表-CH₂CH₃；Pr代表-CH(CH₃)₂。