[發明專利]一種毛皮鉻復鞣液多次循環使用的處理方法

無效

• 申請號: 201210314991.1
• 申請日: 2012-08-30
• 公開（公告）號: CN103663765A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 俞中堅;程鳳俠;王學川;張曉鐳;馬建標;魏天全
• 申請（專利權）人: 浙江中輝皮草有限公司;嘉興學院;陜西科技大學;中國皮革和制鞋工業研究院
• 主分類號: C02F9/04
• 分類號: C02F9/04;C14C3/06;C02F1/56;C02F1/44
• 代理公司: 上海開祺知識產權代理有限公司 31114
• 代理人: 費開逵

技術領域

本申請涉及一種毛皮鉻復鞣液多次循環使用的處理方法。

背景技術

為了提高毛皮及其制品質量滿足以下條件之一：⑴使毛皮皮板達到豐滿、柔軟、延伸性和物理機械性能良好的效果，⑵使毛皮滿足后續加工工序如染色、加脂、拔色、高溫熨燙等要求，⑶使毛皮及其制品耐熱穩定性、耐儲藏穩定性、耐水洗穩定性良好的效果，⑷使毛皮及其制品耐化學試劑、耐微生物作用、耐酶制劑作用良好的效果。毛皮加工過程對毛皮、皮坯或毛皮服裝片材必須經過鉻鞣劑鞣制或復鞣。

鉻鞣劑的主要成分是三價鉻的堿式硫酸鹽和硫酸鈉鹽，其中起鞣制和復鞣作用的主要是三價鉻的堿式硫酸鹽。毛皮鉻鞣和鉻復鞣中，為了防止掉毛和酸腫，還需要加入大量的工業鹽或食鹽（主要成分為氯化鈉，約加入40g/L）。經過大量的實驗研究、測試表明，根據不同的鉻鞣和鉻復鞣工藝和使用的設備，在鉻鞣和鉻復鞣過程中，毛皮對三價鉻的堿式硫酸鹽吸收率僅在25%-50%之間，吸收率最低的甚至只有20%左右，毛皮對硫酸鈉鹽和工業鹽的吸收率更低。因而在鉻鞣和鉻復鞣過程中，大量的鉻鞣劑和硫酸鈉、工業鹽殘留在鉻鞣和鉻復鞣廢液中。另一方面，在鉻鞣和鉻復鞣過程中毛皮上大量的有機物進入廢水，如毛纖維、蛋白質、油脂及其降解產物。

由于毛皮有豐厚的毛被，為了防止加工過程中毛纖維纏結，因此鉻鞣和鉻復鞣過程用水量極大，一般是毛皮質量的20倍。

綜上分析，如果將毛皮鉻鞣和鉻復鞣液用過一次后就排放，既浪費鉻鞣劑、工業鹽等化工材料，又浪費水資源，同時會對環境造成較大的污染。所以將鉻鞣和鉻復鞣液循環使用對于節水降耗，減少鉻和中性鹽對環境污染具有十分重要的意義。許多毛皮廠都在研究試驗將毛皮鉻鞣和鉻復鞣液循環使用，即在使用過一次后，補加鉻鞣劑和工業鹽后再用，習慣上將這種方法稱之為直接循環法。然而在將鉻鞣和鉻復鞣液循環使用過程中發現，采用直接循環法，循環使用數次以后，即使鞣液中保持較高的鉻鞣劑濃度，鞣制效果卻不能保證，也就是說，循環數次以后，鞣制液中的鉻鞣劑有相當一部分起不到鞣制作用。另一方面鉻鞣液和復鞣液循環多次以后，鞣制和復鞣的毛皮毛被發綠、發粘、不夠松散，影響最終產品質量。經過實驗研究發現，產生上述現象的主要原因有：⑴隨著循環使用次數增加，廢液中有機物質累積，如降解的皮蛋白質、水解的油脂等消耗鉻鹽，并附著在毛被上；⑵隨著不斷補加鉻鞣劑和工業鹽，鞣制液中性鹽（包括鉻鞣劑帶入的硫酸鈉和加入的工業鹽）含量累積，使鉻配合物組成發生變化，鞣性下降。也有研究用絮凝沉淀法，但是由于絮凝劑選擇不當或絮凝條件控制不當，會導致循環使用過程中，因絮凝劑種類、使用量、使用條件不當引起毛皮皮板、毛被發粘，影響毛皮質量，或者因絮凝劑種類、使用量、使用條件不當，絮凝過程中對鉻鞣劑的損失率極大，產生的污泥量極大。

發明內容

本發明所要解決的技術問題在于提供一種毛皮鉻復鞣液多次循環使用的處理方法，采用微濾和絮凝-微濾系統分階段聯合處理，以除去鉻復鞣液中的有機雜質，使鉻復鞣液達到多次循環使用（至少60次以上），并且最大限度的減少對鉻鞣劑的損失和減少處理產生的污泥量的目的；特別是采用陽離子和/或非離子型聚丙烯酰胺有機絮凝劑PAM絮凝和板框壓濾機微濾聯合分階段處理方式，使鉻復鞣液達到多次循環使用（至少60次以上）的目的。

采用本發明方法處理毛皮鉻復鞣液，能使毛皮鉻復鞣液循環使用次數達到60次以上，復鞣液保持良好的鞣性，皮板不發粘，毛被不發綠、不發粘、松散靈活光亮自然，皮板收縮溫度可以達到新液初次復鞣效果。具有處理成本低，產生的污泥量少、鉻鞣劑損失少等特點。

本發明所述的毛皮鉻復鞣液多次循環使用的處理方法，采用板框壓濾機微濾和絮凝-微濾聯合分階段聯合處理方式進行，具體工藝流程如下：微濾-循環使用5-10次→絮凝-微濾-循環使用1次→微濾-循環使用5-10次→絮凝-微濾-循環使用1次→微濾-循環使用5-10次→絮凝-微濾-循環使用1次→微濾-循環使用5-10次→……如此重復對鉻復鞣廢液共循環使用至少60次以上。

所述的微濾-循環使用包括以下步驟：

⑴鉻復鞣

⑵收集鉻復鞣廢液

⑶微濾（板框壓濾）：用無堵塞排污管道泵將鉻復鞣廢液泵入板框壓濾機微濾，控制板框壓濾機壓力18-25kg，濾布密度15-25微米，將濾出的污泥分離，收集上清液（即濾液）。

⑷分析上清液有效成分含量：用鉻酸鈉比色法測定上清液（即濾液）中鉻鞣劑濃度，用銀量法測定工業鹽（主要成分氯化鈉）濃度，用pH計測定pH值。