[發明專利]具有加氫催化作用的催化劑及其制備方法和應用以及加氫裂化方法

有效

• 申請號: 201210313821.1
• 申請日: 2012-08-29
• 公開（公告）號: CN103657703A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 張樂;聶紅;龍湘云;劉清河;毛以朝;劉學芬;李大東;王奎;王哲
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;C10G47/20
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

1.一種具有加氫催化作用的催化劑的制備方法，該制備方法包括：

在成型的多孔載體上引入至少一種第VIB族金屬元素、至少一種第VIII族金屬元素和至少一種作為助劑的元素，所述成型的多孔載體含有至少一種耐熱無機氧化物和至少一種大孔分子篩；

其特征在于，在成型的多孔載體上引入至少一種第VIB族金屬元素和至少一種第VIII族金屬元素的方法包括以下步驟：

（1）用一種水溶液浸漬所述成型的多孔載體，所述水溶液含有至少一種含第VIII族金屬元素的化合物和至少一種含第VIB族金屬元素的化合物以及含或不含助溶劑；

（2）將浸漬得到的混合物在密閉反應器中進行水熱處理，所述水熱處理在壓力為P₀+ΔP的條件下進行，其中，P₀為所述成型的多孔載體、所述含第VIII族金屬元素的化合物、所述含第VIB族金屬元素的化合物、含或不含的所述助溶劑、以及所述水溶液中的水在水熱處理中產生的壓力，ΔP為0.05-15MPa；以及

（3）將水熱處理得到的混合物進行固液分離，并將得到的固相進行干燥。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述第VIB族金屬元素、所述第VIII族金屬元素和作為助劑的元素在所述成型的多孔載體上的引入量使得，以催化劑的總量為基準，所述成型的多孔載體的含量為30-88.5重量%；以氧化物計，所述第VIB族金屬元素的含量為10-50重量%；以氧化物計，所述第VIII族金屬元素的含量為1-10重量%；以元素計，所述作為助劑的元素的含量為0.5-10重量%。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其中，通過以下方式中的一種或多種在所述成型的多孔載體上引入至少一種作為助劑的元素：

方式一：將至少一種含作為助劑的元素的化合物溶解于步驟（1）所述的水溶液中，P₀為所述成型的多孔載體、所述含第VIII族金屬元素的化合物、所述含第VIB族金屬元素的化合物、含或不含的所述助溶劑、含作為助劑的元素的化合物、以及所述水溶液中的水在水熱處理中產生的壓力；

方式二：用步驟（1）所述的水溶液浸漬所述成型的多孔載體前，在所述成型的多孔載體上負載至少一種作為助劑的元素；

方式三：將至少一種含作為助劑的元素的化合物與用于制備所述成型的多孔載體的原料混合，并將得到的混合物成型，以使成型的多孔載體含有至少一種作為助劑的元素。

4.根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，所述第VIB族金屬元素為鉬和/或鎢，所述第VIII族金屬元素為鈷和/或鎳。

5.根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，作為助劑的元素選自作為助劑的非金屬元素和作為助劑的金屬元素。

6.根據權利要求5所述的方法，其中，作為助劑的非金屬元素選自硼和氟；

所述作為助劑的金屬元素選自第IIB族金屬元素、第IA族金屬元素、第IIA族金屬元素和稀土金屬元素。

7.根據權利要求6所述的方法，其中，作為助劑的金屬元素選自鋅元素、鈉元素、鉀元素、鎂元素、鈣元素、鑭元素和鈰元素。

8.根據權利要求1所述的方法，其中，以所述多孔載體的總量為基準，所述大孔分子篩的含量為2-75重量%，所述耐熱無機氧化物的含量為25-98重量%。

9.根據權利要求1或8所述的方法，其中，所述耐熱無機氧化物選自氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋁-氧化硅、氧化硅-氧化鎂、氧化硅-氧化鋯、氧化硅-氧化釷、氧化硅-氧化鈹、氧化硅-氧化鈦、氧化硅-氧化鋯、氧化鈦-氧化鋯、氧化硅-氧化鋁-氧化釷、氧化硅-氧化鋁-氧化鈦、氧化硅-氧化鋁-氧化鎂、以及氧化硅-氧化鋁-氧化鋯。

10.根據權利要求1或8所述的方法，其中，所述大孔分子篩為具有十二元環孔結構的沸石分子篩。

11.根據權利要求10所述的方法，其中，所述大孔分子篩為具有八面沸石結構的沸石分子篩、具有Beta沸石結構的沸石分子篩和具有絲光沸石結構的沸石分子篩中的一種或多種。

12.根據權利要求1或8所述的方法，其中，所述大孔分子篩的表面具有B酸和L酸，所述B酸與所述L酸的摩爾比為大于0.9，且所述大孔分子篩在3685-3760cm^-1出現至少一個對應于硅羥基的特征峰。