[發明專利]一種紫外光固化透明無鹵阻燃不飽和聚酯及其制備方法

有效

• 申請號: 201210309039.2
• 申請日: 2012-08-27
• 公開（公告）號: CN102827332A
• 公開（公告）日: 2012-12-19
• 發明（設計）人: 劉述梅;孫志松;趙建青;袁彥超
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C08F283/01
• 分類號: C08F283/01;C08G63/698
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 靳榮舉

1.一種紫外光固化透明無鹵阻燃不飽和聚酯，其特征在于：按質量百分比計，其原料配方組成為：49.5％～65％磷硼阻燃不飽和聚酯預聚物、50％～30％活性稀釋劑、0.4％～4.5％光引發劑和0.1％～0.5％阻聚劑；

所述磷硼阻燃不飽和聚酯預聚物的結構通式為：

通式中，R為R’為-CH＝CH-，

R”為-CH₂CH₂OCH₂CH₂-、-CH₂CH₂-、或x、y、z依次為三種結構單元的相對分數，x為0.55～0.75之間，y為0.1～0.2，z為0.15～0.25，且x+y+z＝1；

所述的活性稀釋劑為單官能活性稀釋劑、雙官能活性稀釋劑和多官能活性稀釋劑中的一種或多種；所述的單官能活性稀釋劑為丙烯酸羥乙酯、丙烯酸異辛酯或丙烯酸異冰片酯；所述雙官能活性稀釋劑為三乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯或丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯；所述多官能活性稀釋劑為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯。

2.根據權利要求1所述的紫外光固化透明無鹵阻燃不飽和聚酯，其特征在于，所述的光引發劑為安息香丁醚、二苯甲酮、安息香雙甲醚、4，4-二甲氨基二苯酮、2-異丙基硫雜蒽酮、氯代硫雜蒽酮、2-羥基-甲基苯基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯甲酮、2-苯基-2-N-二甲氨基1-(-4-嗎啉苯基)-丁酮、鐵鹽Irgascure?261或酰基磷氧化合物BAPO。

3.根據權利要求1所述的紫外光固化透明無鹵阻燃不飽和聚酯，其特征在于，所述的阻聚劑為對苯二酚、對叔丁基鄰苯二酚、甲基氫醌、對苯醌、對羥基苯甲醚、2-丁基對苯二酚或2，5-二叔丁基對苯二酚。

4.根據權利要求1所述的紫外光固化透明無鹵阻燃不飽和聚酯的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)在容器中加入二元醇類和三類單體，升溫至150～160℃，恒溫1～3小時，然后升溫至180～205℃反應，控制蒸餾出口溫度低于100℃；所述三類單體為第一類單體不飽和二元酸酐和/或不飽和二元羧酸；第二類單體磷雜菲酸酐衍生物；第三類單體硼酸；二元醇類的總摩爾數為三類單體總摩爾數的1～1.5倍；第一類單體、第二類單體和第三類單體分別占三類單體總摩爾數的百分數的55％～75％、10％～20％和15％～25％；所述的不飽和二元酸酐為馬來酸酐和/或富馬酸酐，不飽和二元羧酸為馬來酸和/或反丁烯二酸；所述的磷雜菲酸酐衍生物為馬來酸酐或衣康酸酐與9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的加成產物；

(2)當反應到酸值低于40mg?KOH/g時，降低溫度到100～120℃，得到磷硼阻燃不飽和聚酯預聚物，加入活性稀釋劑，冷至室溫，再加入阻聚劑、光引發劑，室溫下攪拌30～60分鐘得到紫外光固化透明無鹵阻燃不飽和聚酯。

5.根據權利要求4所述的紫外光固化透明無鹵阻燃不飽和聚酯的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述的二元醇類為乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、一縮二乙二醇和1，4-丁二醇中的一種或多種。

6.根據權利要求4所述的紫外光固化透明無鹵阻燃不飽和聚酯的制備方法，其特征在于，馬來酸酐與9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的加成產物結構式為

7.根據權利要求4所述的紫外光固化透明無鹵阻燃不飽和聚酯的制備方法，其特征在于，衣康酸酐與9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的加成產物結構式為