[發明專利]一種從含銠有機廢催化劑中富集銠的方法

有效

• 申請號: 201210308143.X
• 申請日: 2012-08-27
• 公開（公告）號: CN102796877A
• 公開（公告）日: 2012-11-28
• 發明（設計）人: 范興祥;董海剛;付光強;吳躍東;趙家春;李博捷;童偉鋒;吳曉峰;劉揚;左川
• 申請（專利權）人: 貴研鉑業股份有限公司
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B1/00;C22B3/04;C22B11/00
• 代理公司: 昆明今威專利商標代理有限公司 53115
• 代理人: 賽曉剛

技術領域

本發明屬于貴金屬冶金領域，涉及一種含銠有機廢催化劑富集的方法。特別是涉及一種從含銠有機廢催化劑中富集銠的方法。

背景技術

目前含銠有機廢催化劑中富集銠的方法主要有以下幾種：焚燒法、沉淀法、萃取法、吸附分離法等。

薛志成在《寧波化工》1998年第2期公知了用含銠5%，金、銀、鈀、鉑總量小于0.003%，其它雜質金屬小于銅、鋁、鉛、錫、鎳、鐵、鈣等含量小于0.03%為原料，采用廢催化劑經焙燒,用王水溶解,趕硝轉鈉鹽，陽離子交換、甲醛還原，氫還原等提純銠。其回收率97%,純度達99.95%以上。

張方宇在《中國物質再生》1998年第2期報道了度催化劑經焙燒，用王水溶解，陽離子交換樹脂分離提純銠。其回收率>97%，純度達99.95%以上。

楊春吉在《貴金屬》2002年23卷第4期公開了從大慶石化總廠丁辛醇生產裝置排出的廢佬催化劑回收Rh的工藝流程及其生產方法,包括焚燒、溶解、電解回收、酸洗、焙燒等工序。該回收工藝簡單，成本低，Rh總回收率>95%，所得Rh純度>99.5%。

劉桂華等人在《貴金屬》2011年32卷第4期公開了從合成三(?三苯基膦)?氯化銠產生的有機廢液中回收銠，采用火－?濕聯用工藝成功回收廢液中的銠，回收率約達99%。該工藝的主要工序包括:蒸餾回收乙醇和除去水分、焚燒灰化、氯化、凈化、氫還原，最終獲得純銠粉。

李繼霞等人在《貴金屬》32卷第2其闡述了丙烯低壓羰基合成用廢銠催化劑中回收銠及三氯化銠提純，采用分子蒸餾裝置對丙烯低壓羰基合成用廢銠催化劑溶液進行濃縮，分離出其中丁醛及其聚合物等溶劑及三苯基膦，得到高濃度銠渣，銠含量為7%～10%。所得銠渣用混酸處理，使有機物碳化得到銠酸;?銠酸經中和，鹽酸酸化，離子交換，蒸發結晶，干燥，直接制備高純度水合三氯化銠。銠損失1.58%~2.08%，水合三氯化銠的銠含量38%~39%，雜質總含量小于0.1%。

王榮華等人公知了一種從廢銠催化劑殘液中回收金屬銠的專利（申請號：CN99106262.0）：將含銠催化劑廢液放入坩堝爐或焚燒爐中，按照指定的升溫程序將含銠催化劑廢液灰化，灰化溫度為400~800℃；其中指定的升溫程序為選自以下程序中的一種：(1)溫度在250~350℃以下時，每升高50℃停留0.5~2小時；溫度在250~350℃以上時，每升高100℃停留0.5~1.5小時；(2)溫度在250~350℃以下時，以15~50℃/小時的速度升溫；溫度在250~350℃以上時，以30~100℃/小時的速度升溫。該發明所述的方法具有工藝簡單、不受廢液組成及化學結構影響、銠回收率高的優點；同時該方法還具有較好的環保效果。

于海斌等人申請了一種從廢銠催化劑中回收氯化銠的專利（申請號：200710177195.7），該發明采用無機酸(硫酸、硝酸、高氯酸、鹽酸中的兩種或幾種的混合物)和氧化劑的混合溶液對廢催化劑進行消解，再用堿中和消解得到的溶液，制備出水合氧化銠沉淀，用鹽酸溶解沉淀得到氯化銠溶液，經離子交換樹脂除去銅、鐵、鎳、鈣等金屬雜質離子，并經過重結晶精制，得到高純度水合氯化銠，銠回收率大于97%，雜質含量低于0.05%。本方法具有原料易得，經濟環保、操作方便，回收率高等特點。

楊春吉等人公知了一種從羰基合成反應廢銠催化劑中回收銠的專利（申請號：01136796.2），該發明提供了一種從羰基合成反應廢銠催化劑中回收銠的方法。即以堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽為添加劑，在650℃～700℃下，將廢催化劑殘液焚燒灰化，剩余殘渣再與熔融狀態下的堿金屬的酸式硫酸鹽反應，生成可溶性的銠鹽，然后采用電解技術將銠分離，是以此為特征的銠的回收方法。

趙曉東等人公開了從烯烴羰基化催化劑廢液中回收金屬銠的專利（申請號：01130848.6），該發明涉及采用減壓蒸餾、蒸發和灰化的方法對金屬銠進行回收，特別對于低濃度銠廢液中銠的回收效果較為理想，而且設備簡單、操作容易，銠的回收率較高。

目前從含銠有機廢催化劑中富集銠的方法多種多樣，本發明能夠不受廢液組分和化學結構的影響，具有工藝簡單、原料適應性強、銠的回收率高等特點。

發明內容

本發明的目的是提供一種工藝簡單、低成本、高效富集含銠有機廢催化劑中銠的方法。本發明所要解決的技術問題是還原磨選中高效富集銠。

本發明所述的從含銠有機廢催化劑中富集銠的方法包括：

（1）混合制球：將含銠有機廢催化劑與捕集劑、還原劑及添加劑按一定比例混合均勻后制球，球團直徑為10~30mm；