[發明專利]含二噻吩吡咯-苯并二(苯并噻二唑)的共聚物、其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201210305600.X
• 申請日: 2012-08-24
• 公開（公告）號: CN103626970A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發明（設計）人: 周明杰;管榕;黎乃元;黃佳樂;李滿園
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;C09K11/06;H01L51/46;H01L51/54
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 何平

1.一種含二噻吩吡咯-苯并二(苯并噻二唑)的共聚物，其特征在于，該共聚物具有如下結構通式：

式中：R₁、R₂、R₃分別為相同或不相同的C₁~C₂₀的烷基；n為1-100之間的整數。

2.根據權利要求1所述的共聚物，其特征在于，n為40-70之間的整數。

3.一種含二噻吩吡咯-苯并二(苯并噻二唑)的共聚物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

惰性氛圍下，將摩爾比為1:2的結構式為的化合物A和結構式為的化合物B在第一催化劑和堿溶液存在的第一溶劑中，于100~150℃下進行關環反應2~6小時，制得結構式為的化合物C；

惰性氛圍下，將結構式為的化合物D溶于四氫呋喃溶劑中，并置于-78℃條件下再加入正丁基鋰，攪拌反應1~2小時；隨后加入三丁基氯化錫，繼續反應1小時后升至室溫反應6小時；得到結構式為的化合物E；其中，所述化合物D與正丁基鋰的摩爾量為1:2，三丁基氯化錫與正丁基鋰的摩爾量相同；

惰性氛圍下，將化合物C與化合物E按照摩爾比1∶1.5~1.5:1的比例加入第二催化劑存在的第二溶劑中、于50~120℃下Stille耦合反應6~100小時，制得結構式為的含二噻吩吡咯-苯并二(苯并噻二唑)的共聚物；

上述式中：R₁、R₂、R₃分別為相同或不相同的C₁~C₂₀的烷基；n為1-100之間的整數。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，n為40-70之間的整數。

5.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述化合物A是采用如下步驟制得：

將結構式為的化合物I加入二氯亞砜中，攪拌并往二氯亞砜中滴加吡啶，于85℃下回流反應，制得結構式為的化合物F；

將化合物F加入氫溴酸中，于127℃下回流反應30分鐘后，滴加入液溴，繼續回流，得到結構式為的化合物G；

將化合物G加入銅粉催化劑存在的N,N-二甲基甲酰胺溶劑中，加熱至120℃下反應3小時，得到結構式為的化合物H；

將化合物H加入SnCl₂存在的四氫呋喃溶劑中，升溫至100℃，加熱回流10h，停止反應，制得化合物A。

6.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述第一催化劑為醋酸鈀，該第一催化劑的摩爾用量為化合物A的10%；所述堿溶液為Bu₃N溶液，該堿溶液中堿溶質Bu₃N的摩爾用量與化合物B的摩爾用量之比為1:1；所述第一溶劑為N,N-二甲基甲酰胺。

7.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述第二催化劑為四(三苯基膦)鈀、三(二亞芐基丙酮)二鈀或二(三苯基膦)二氯化鈀（Pd(PPh₃)₂Cl₂）；該第二催化劑的摩爾量為化合物C摩爾量的0.05~20%；所述第二溶劑為四氫呋喃、乙二醇二甲醚、乙醚、苯或甲苯。

8.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，Stille耦合反應時，反應溫度為70~100℃，反應時間為24~72小時。

9.權利要求1所述的共聚物在共聚物太陽能電池、有機電致發光器件中的應用。