[發明專利]一種延長重整生成油分子篩精制催化劑使用壽命的方法

無效

• 申請號: 201210302679.0
• 申請日: 2012-08-23
• 公開（公告）號: CN103184067A
• 公開（公告）日: 2013-07-03
• 發明（設計）人: 劉冠鋒;于海斌;臧甲忠;王銀斌;范景新;邢淑建;聶楓;張雪梅
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設計院
• 主分類號: C10G53/08
• 分類號: C10G53/08;B01J29/08
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技術領域

?本發明涉及石油化工催化技術領域，具體地說是一種延長重整生成油分子篩精制催化劑使用壽命的方法。

背景技術

催化重整生成油富含芳烴和溶劑油餾分，同時也含有少量的烯烴。這些烯烴性質活潑，容易形成膠質；烯烴的存在還會對一些后續加工過程產生影響。要生產出合格的芳烴和溶劑油產品，必須脫除其中的烯烴。在芳烴聯合裝置中，下游單元均設有脫烯烴工序。工業上應用比較廣泛的是采用加氫精制兩種方法和顆粒白土工藝精制進行脫除。加氫精制采用的貴金屬價格昂貴，催化劑的預硫化生成硫化物給環境帶來污染。顆粒白土精制工藝存在容易失活、難以再生、更換頻繁及污染環境等缺點。這兩種方法都有較大的缺點，目前非加氫分子篩精制催化劑成為熱門并被研制開發出來。催化劑單程使用壽命可以達到顆粒白土的6～8倍，同時可以再生2～3次。但當重整生成油烯烴含量較高時，催化劑的壽命降低較快，不能達到使用的最佳效果，造成催化劑的浪費，導致再生頻率升高，成本提高。

US2778,863提出了一種從C₆～C₇苯系物中脫除烯烴的白土處理工藝；CN101116812A提出了在顆粒白土上負載鎂或鈦提高顆粒白土脫除芳烴中烯烴的能力，處理量提高了50%左右。盡管此類白土表現出較強的脫除烯烴能力，但是由于天然礦物質的比表面積較小，孔結構不發達，因此失活較快，壽命較短。

US6617,482提出了以MCM系列、八面沸石系列分子篩為活性組分通過烷基化反應脫除微量烯烴催化劑；US4795,550提出了以Y型分子篩為活性組分，γ-氧化鋁、θ-氧化鋁以及無定形硅鋁為粘結劑的脫除微量烯烴催化劑；?CN1618932提出了以β分子篩、Y型分子篩、SAPO分子篩、ZSM-5分子篩、SRCY分子篩等作為催化劑在非臨氫條件下催化精制重整芳烴油。

CN101433856A提出了以Y型和β型分子篩負載稀土，P、Mo等作為脫除芳烴中微量烯烴的催化劑，和工業白土相比提高了脫除烯烴能力。在相同的比較條件下，脫除烯烴時間延長了將近3倍。

?CN102029180A提出了以HY、USY、ZSM-5、MCM-22、β分子篩為活性組分，氧化鋁為粘結劑，負載稀土、磷和鎂等物質的一種脫除重整生成油中微量烯烴催化劑和工業白土相比提高了脫除烯烴能力。在相同的比較條件下，脫除烯烴時間達到了白土的5～7倍。

目前，各種研究只著眼于對分子篩精制催化劑本身的改性，提高反應性能、替代活性白土，而活性白土的價值并未被充分利用。活性白土對分子篩精制催化劑可以起到保護作用，提高分子篩精制催化劑的壽命。基于此，本發明對活性白土和分子篩精制催化劑串聯裝填使用進行了研究，大大提高了分子篩精制催化劑的使用壽命，降低了運行成本。

發明內容

本發明為一種延長重整生成油分子篩精制催化劑使用壽命的方法，其特征在于：

采用活性白土和分子篩精制催化劑復合裝填處理，裝填方式分為兩種；

一種為單塔分別裝填然后兩塔串聯處理方法；活性白土裝填于一單塔，分子篩精制催化劑裝填于另一單塔，然后將兩個單塔串聯處理；易于分子篩精制催化劑和活性白土的裝卸、分離；

另一種為單塔復式裝填然后兩塔串聯處理方法；活性白土和分子篩精制催化劑分別以上下兩層復式裝填于單塔內，然后將2個復式裝填單塔串聯處理；

重整生成油先通過第一步活性白土處理后，脫去大部分容易造成積碳的膠質和部分烯烴；第二步通過分子篩精制催化劑進一步深度脫除積碳膠質和剩余烯烴；

活性白土與分子篩精制催化劑的體積比為：0.1～1?：1；

所述的活性白土為市購活性白土；

所述的分子篩精制催化劑為：La、Ce、P、Mg/USY、AL₂O_3?；是以USY為主要活性成分，AL₂O₃為粘結劑；負載La、Ce、P、Mg元素的催化劑；

所述的分子篩精制催化劑以下述步驟制得：