[發明專利]高透明聚烯烴薄膜母料

有效

• 申請號: 201210302644.7
• 申請日: 2012-08-23
• 公開（公告）號: CN103627072A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發明（設計）人: 徐典宏;李振宇;姜平;范國寧;史蓉;周雷;王月霞;翟云芳;朱晶;魏緒玲;何連成;湯海鯤
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08L23/08
• 分類號: C08L23/08;C08L23/06;C08L51/06;C08K13/06;C08K9/04;C08K3/22;C08K5/1575;C08K5/378;C08F255/02;B29C47/92;B29B9/06
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 張茵

技術領域

本發明涉及一種聚烯烴樹脂組合物及其制備方法，具體涉及以茂金屬線性低密度聚乙烯（mLLDPE）為載體樹脂，能夠顯著降低聚乙烯棚膜的霧度且明顯提高其透光率的聚烯烴透明薄膜母料。

背景技術

眾所周知,我國農用棚膜的產量及覆蓋面積均居世界之首。但我國目前農用棚膜的發展水平與世界先進水平相比,仍有很大的差距,這些差距不僅表現在數量、品種上，而且表現在霧度高（＞20％）、透光率低（＜90％）等性能指標上。這是由于國內棚膜覆蓋材料普遍采用高壓低密度聚乙烯/線性低密度聚乙烯（LDPE/LLDPE）摻混樹脂，其中LLDPE樹脂是通過齊格勒一納塔催化劑催化，遵循配位聚合機理，是由乙烯和1-丁烯共聚組成，其分子結構呈線性、支鏈短且在主鏈上分布寬、大分子多。因此，在吹膜加工過程中，當樹脂從熔融態向玻璃態轉變時，易生成大尺寸的晶粒且晶區分布不均勻，會在膜表面產生不規則的光折射和光散射，造成LLDPE薄膜霧度高、透明性差等現象。這樣以來不僅會影響作物的光合作用、延長作物的生長周期，而且會降低作物的產量。因此，在塑料棚膜的應用中,發展低霧度、高透明的農用棚膜對于提高作物產量，增加農民收入都是十分重要的。

現有技術中，在降低聚乙烯薄膜的霧度來提高透明性方面通常采用加入成核劑和透明樹脂的方法來制備。如：CN101796103A提供了一種由芳香族磷酸酯金屬鹽類成核劑和完全氫化型石油樹脂組成的聚烯烴樹脂用成核劑母料，該母料能夠提高聚烯烴樹脂的透明性和機械強度，并且有著優異的耐熱和著色性能。ZL0115615.5公開了一種由50wt%～90wt％低密度聚乙烯和10wt%～50wt％茂金屬線性低密度聚乙烯組成的具有優良透光性和直角撕裂強度的農用棚膜。CN1280145A公開了用0.1~0.6重量份的山梨醇類及氮氧化鋁類成核劑和20~l00重量份低密度聚乙烯，獲得具有良好透明度及低溫耐沖擊性的聚乙烯樹脂組合物。CN102120843A公開了一種亞納米增強增韌透明母料及其制備方法，采用亞納米粉體與分散劑、潤滑劑、偶聯劑、載體樹脂共同制備出在提高薄膜制品的力學性能的同時，還能夠提高其透明度的薄膜母料。ZL200510026428.4公開了一種透明薄膜母料及其制備方法，所采用無機粉體為2000至2500目滑石粉與稀土偶聯劑、硬脂酸單甘酯及由低密度聚乙烯或線性低密度聚乙烯和茂金屬聚乙烯組成的復合載體共同制備出光學性能優良的透明薄膜母料。

針對上述專利研究發現聚乙烯的非極性大分子與小分子的成核劑和無機粉體存在一定的相容性問題。如果成核劑和無機粉體的粒徑和加入量控制不好的話，就會在聚乙烯棚膜中出現分散不均和“魚眼”等問題，反而會造成棚膜透明性變差、霧度提高且力學性能降低。

發明內容

本發明目的是提供一種可確保棚膜的霧度≤9％且透光率≥95％的聚烯烴透明薄膜母料。本發明進一步提出母料的制備方法。

以茂金屬線性低密度聚乙烯（mLLDPE）的重量為百分之百計，本發明所述的樹脂組合物包括：

1）mLLDPE????????????????????100%

2）改性鈦白粉????????????????0.5%～5%

3）成核劑????????????????????5%～10%

4）mLLDPE-g-MAA接枝物????????1%～4%

所述的聚合物mLLDPE以采用單活性中心催化劑——茂金屬催化體系制備的聚乙烯，可以和丁烯-1、己烯-1共聚而得，也可以由乙烯均聚而得，密度：0.865~0.941g/cm³，熔體流動速率：0.1~10g/10min。所述的熔體流動速率（MFR）是在190℃，2.16Kg負荷下的測定值。

本發明所述的“份”均指重量份。

所述的改性鈦白粉是由鈦白粉和表面改性劑共同組成的復合物。鈦白粉（TiO₂），其粒徑為100～400nm；表面改性劑為月桂酸多元醇酯類化合物，可以選自月桂酸乙二醇酯、月桂酸丙二醇酯、月桂酸丙三醇酯、月桂酸丁二醇酯、月桂酸季戊四醇酯中的一種。

改性鈦白粉的制備方法為：按鈦白粉的重量百分比計，將100份的鈦白粉和去離子水按體積比為1∶5～1∶10一同加入到凝聚釜中，高速混合10～20min配制成懸浮溶液；然后取5～10份的表面改性劑和乙醇按重量比為1∶1～1∶3配制成混合溶液；再將表面改性劑混合溶液放置到鈦白粉懸浮溶液中，升溫至60～90℃，打開攪拌器保持一定的轉速反應30～60min，最后經抽濾、研磨、真空干燥制得改性鈦白粉。