[發(fā)明專利]印度谷螟性信息素9Z,12E-十四碳二烯-1-醇乙酸酯的合成

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210302041.7
• 申請(qǐng)日: 2012-08-23
• 公開（公告）號(hào): CN103626657A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陶云海;黃飛;楊婉秋
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 昆明博鴻生物科技有限公司
• 主分類號(hào): C07C69/145
• 分類號(hào): C07C69/145;C07C67/293
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種印度谷螟性信息素9Z,12E-十四碳二烯-1-醇乙酸酯的合成方法，其特征在于：以1,9-壬二醇和3E-戊烯-1-醇為起始原料，所述的1,9-壬二醇經(jīng)單酯化反應(yīng)得到9-羥基壬醇乙酸酯，再經(jīng)氯鉻酸吡啶氧化得到關(guān)鍵中間體9-氧代壬醇乙酸酯，所述的3E-戊烯-1-醇經(jīng)溴代得到5-溴-3E-戊烯，5-溴-3E-戊烯與三苯基膦反應(yīng)所得的3E-戊烯基三苯基溴化膦經(jīng)有機(jī)堿處理后與9-氧代壬醇乙酸酯發(fā)生Wittig反應(yīng)得到(9Z,12E)-十四碳二烯-1-醇乙酸酯。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的印度谷螟性信息素9Z,12E-十四碳二烯-1-醇乙酸酯的合成方法，其特征在于：所述的1,9-壬二醇的單乙酯化反應(yīng)是將1,9-壬二醇溶解在石油醚中，加入催化量的98%濃硫酸和等摩爾的冰乙酸，在60-90℃下回流反應(yīng)5-20小時(shí)后停止反應(yīng)，經(jīng)過中和、萃取、干燥并減壓蒸除溶劑后得剩余物，經(jīng)柱層析得到9-羥基壬醇乙酸酯，洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的印度谷螟性信息素9Z,12E-十四碳二烯-1-醇乙酸酯的合成方法，其特征在于：所述的9-羥基壬醇乙酸酯的氧化反應(yīng)是將9-羥基壬醇乙酸酯溶解在干燥的二氯甲烷中，加入摩爾比1.2-1.5倍的氯鉻酸吡啶，室溫下攪拌3-5小時(shí)后，經(jīng)過濾、萃取、干燥并減壓蒸除溶劑后得剩余物，經(jīng)柱層析得到9-氧代壬醇乙酸酯，洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的印度谷螟性信息素9Z,12E-十四碳二烯-1-醇乙酸酯的合成方法，其特征在于：所述的3E-戊烯-1-醇的溴代反應(yīng)是將3E-戊烯-1-醇溶解在干燥的二氯甲烷中，加入摩爾比0.3-0.5倍的三溴化磷，冰浴下攪拌3-5小時(shí)后，經(jīng)過濾、萃取、干燥并減壓蒸除溶劑后得剩余物，再經(jīng)減壓蒸餾得到5-溴-3E-戊烯。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的印度谷螟性信息素9Z,12E-十四碳二烯-1-醇乙酸酯的合成方法，其特征在于：所述的3E-戊烯基三苯基溴化膦的制備是將5-溴-3E-戊烯與三苯基膦加熱反應(yīng)20-40小時(shí)，用乙醚洗滌后得到3E-戊烯基三苯基溴化膦。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的印度谷螟性信息素9Z,12E-十四碳二烯-1-醇乙酸酯的合成方法，其特征在于：所述的Wittig反應(yīng)是在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將1.2-1.5倍摩爾比的3E-戊烯基三苯基溴化膦與無水四氫呋喃混合，充分冷卻到-10?~?-78℃后，加入有機(jī)堿(所述的有機(jī)堿包括鈉氫、正丁基鋰、六甲基二硅基氨基鈉和六甲基二硅基氨基鉀等)，攪拌反應(yīng)1小時(shí)后，加入9-氧代壬醇乙酸酯的四氫呋喃溶液，反應(yīng)3-12小時(shí)，經(jīng)飽和氯化按溶液或1-3?mol/L稀鹽酸淬滅反應(yīng)，回收四氫呋喃，加入石油醚萃取、干燥及濃縮后得剩余物，進(jìn)一步分離可采用經(jīng)柱層析或減壓蒸餾得到高純度的9Z,12E-十四碳二烯-1-醇乙酸酯。