[發(fā)明專利]一種吸附蒸餾脫除MTBE中硫化物的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210297099.7
• 申請日: 2012-08-21
• 公開（公告）號: CN102898286A
• 公開（公告）日: 2013-01-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 姚志龍;曹開喜;朱永凱;孫培永;段月欣;毛進池;高永林;黃崇平
• 申請（專利權(quán)）人: 九江齊鑫化工有限公司;北京石油化工學(xué)院;凱瑞化工股份有限公司
• 主分類號: C07C43/04
• 分類號: C07C43/04;C07C41/36;C07C41/42
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于石油化工技術(shù)領(lǐng)域。涉及脫除MTBE中硫化物技術(shù)，具體是提供一種吸附蒸餾脫除MTBE中硫化物的方法。?

背景技術(shù)

MTBE(甲基叔丁基醚)是液化石油氣(碳四餾分)中異丁烯與甲醇加成反應(yīng)產(chǎn)物。MTBE既是高辛烷值清潔汽油調(diào)合組分，也是裂解生產(chǎn)高純異丁烯的原料，是一種重要的石油化工原料和產(chǎn)品。?

隨著原油重質(zhì)化、劣質(zhì)化發(fā)展，和對資源綜合利用不斷加深的要求，催化裂化和焦化碳四餾分中硫含量逐漸升高。在碳四餾分與甲醇加成反應(yīng)生產(chǎn)MTBE的同時，碳四餾分中的硫醇等含硫化合物與丁烯反應(yīng)生成大分子硫化物。由于MTBE對硫化物有比烴類具有更高的溶解性，在MTBE與醚后碳四分離時，碳四中含硫化合物與碳四烯烴反應(yīng)生成的硫化物和碳四餾分中的硫化物幾乎全部被產(chǎn)品MTBE所富集，導(dǎo)致MTBE產(chǎn)品中硫化物含量高，不僅不能符合清潔汽油標(biāo)準(zhǔn)，而且影響MTBE的后續(xù)化工利用。脫除MTBE中硫化物，是石油煉制和石油化工企業(yè)急需解決的難題。?

目前脫除液化石油氣中硫化物主要采用二乙醇胺等堿洗工藝，但由于隨著原油重質(zhì)化、劣質(zhì)化的發(fā)展趨勢，液化石油氣中硫化物分子增大，通過現(xiàn)有技術(shù)難以實現(xiàn)將其中硫化物脫除到標(biāo)準(zhǔn)要求；脫除汽油、柴油等烴類原料的硫化物，目前普遍采用加氫精制技術(shù)，但MTBE為含氧化合物，由于碳硫鍵鍵能遠(yuǎn)高?于碳氧鍵鍵能，在加氫脫硫過程中，MTBE中碳氧鍵首先加氫脫氧，生成相應(yīng)的烷烴，而造成大量MTBE損失。因此，必須開發(fā)MTBE針對分子結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定的MTBE中硫化物脫除技術(shù)。?

本發(fā)明的目的在于：提供一種吸附蒸餾脫除MTBE中硫化物的技術(shù)。采用該技術(shù)可將MTBE中硫化物含量由600-800ug/g降低至20ug/g左右，MTBE目的產(chǎn)品收率大于99.8％。?

發(fā)明內(nèi)容

以沸點高于MTBE，對硫醚、硫醇以及二硫化物和噻吩具有較強吸附選擇性的物質(zhì)為吸附劑，在一定溫度和工藝條件下，將MTBE中硫化物選擇性吸附于吸附劑中；同時含硫吸附劑采用真空蒸餾的方法再生循環(huán)使用，并回收硫化物，實現(xiàn)將MTBE中硫化物脫除并回收利用。?

其中吸附劑為甲酰嗎啉、乙酰嗎啉、甲酰胺、乙酰胺以及其中兩種或以上物質(zhì)的混合物并配以適量的活化劑。活化劑為有機氧化劑，為過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮、過氧化環(huán)己酮、過氧化叔丁醇中的一種，活化劑的添加量為在吸附劑中濃度為質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1-0.5％。?

附圖說明

圖1是工藝原則流程圖

具體實施方式

MTBE吸附蒸餾脫硫技術(shù)是在如下方式下實現(xiàn)的：吸附蒸餾反應(yīng)器為理論塔板數(shù)為10-35塊的填料塔，填料為拉西環(huán)陶瓷填料、玻璃填料、不銹鋼絲網(wǎng)填料等；含硫MTBE以泡點在吸附蒸餾塔的提餾段進料，吸附劑從吸附蒸餾塔上部進料，液相吸附劑與氣相MTBE在吸附蒸餾塔中逆流接觸；液相吸附劑與含硫氣相MTBE在逆流接觸過程中，吸附劑選擇性吸附MTBE中硫化物，液相吸附劑同?時作為吸附蒸餾塔的熱載體；脫除硫化物的MTBE由吸附蒸餾塔塔頂經(jīng)冷凝后作為MTBE產(chǎn)品去MTBE儲罐；吸附蒸餾塔塔底含硫吸附劑經(jīng)泵送入吸附劑再生塔再生，脫除并回收吸附劑中的含硫化合物，吸附劑循環(huán)使用；吸附劑再生塔，為真空蒸餾塔，其塔結(jié)構(gòu)為理論塔板數(shù)在5-20塊的填料塔；吸附蒸餾塔塔釜溫度為70-90℃，吸附蒸餾塔塔頂溫度控制在55-65℃；吸附劑再生真空蒸餾塔塔釜溫度控制在70-80℃，塔頂溫度控制在50-55℃，吸附劑再生真空蒸餾塔的壓力控制在30-80KPa(絕對壓力)；采用該方法，可將MTBE硫化物含量由600-800ug/g降至20ug/g左右，MTBE收率為99.8％以上。?

附工藝原則流程圖。?

本發(fā)明具有以下優(yōu)勢：?

1、MTBE硫化物脫除效率高，MTBE收率高；?

2、MTBE硫化物脫除工藝條件緩和，流程簡單，投資低；?

3、由于吸附蒸餾技術(shù)，利用吸附劑的對硫化物的選擇性吸附能力從MTBE中脫除并回收硫化物，過程清潔，對環(huán)境無污染，是一種清潔技術(shù)；?

4、由于吸附蒸餾技術(shù)，回收MTBE中硫化物作為副產(chǎn)品，不僅對環(huán)境無污染，同時提高MTBE裝置的經(jīng)濟性。?

以下通過實施例對本發(fā)明作進一步說明，但本發(fā)明不受實施例的限制。?

實施例中MTBE原料為取自中國石油格爾木煉油廠MTBE裝置的產(chǎn)品，其中MTBE含量大于99.0％，硫含量為640ug/g。?

實施例1?