[發明專利]3,3’-二甲基-9,9’-聯蒽的合成方法

有效

• 申請號: 201210294555.2
• 申請日: 2012-08-17
• 公開（公告）號: CN102807467A
• 公開（公告）日: 2012-12-05
• 發明（設計）人: 徐茂梁;姜菡雨;張倩;張創軍;胡琳琳;安忠維
• 申請（專利權）人: 西安近代化學研究所
• 主分類號: C07C15/28
• 分類號: C07C15/28;C07C1/207
• 代理公司: 中國兵器工業集團公司專利中心 11011
• 代理人: 梁勇

技術領域

本發明涉及一種3，3′二甲基-9，9′-聯蒽的合成方法，主要應用于有機電致發光材料。?

背景技術

自1987年美國Eastman?Kodak公司的C.W.Tang和S.A.VanSlyke研究小組成功制成首個性能良好的OLED器件以來，有機電致發光顯示以其突出優勢進入了全新的發展階段。為了實現全彩顯示，高色純度和高效率的紅、綠、藍三基色材料是必備的條件。目前，藍光材料的研究進展相對于綠光和紅光材料較慢，因為藍光材料要求能隙較寬，獲得藍光發射難度更大。在分子設計上要求材料具有一定程度的共軛結構，但分子偶極矩不能太大，否則，發光光譜容易紅移至綠光區。?

蒽環作為一個優良的熒光基團被廣泛應用于藍光材料中，目前的研究往往通過多種取代基對它的修飾來實現對它性能的改善。蒽類衍生物具有熒光量子效率高和穩定性好等優點，但其不穩定的薄膜卻是加速器件衰退、造成器件壽命不佳的重要原因之一。聯蒽類化合物因其非平面結構而大大改善了成膜性不佳的問題，是近年來引起廣泛關注的一類新型藍光材料。?

F.Bell和D.H.Waring，Symmetrical?Dianthryls.Part?III，Journal?of?the?Chemical?Society，1949，2689-2693公開了一種3，3′二甲基-9，9′-聯蒽的合成方法，該方法以2-甲基蒽醌為起始原料，其合成路線如下所示：?

該路線以2-甲基蒽醌為原料，經還原、自偶聯、脫水3步反應得到3，3′二甲基-9，9′-聯蒽，反應總收率為6.3％。但是該方法的反應收率較低，反應步驟較多。?

發明內容

本發明所要解決的技術問題是克服合現有研究中的不足和缺陷，提供一種不僅反應步驟較少、而且反應收率較高的3，3′二甲基-9，9′-聯蒽的合成方法。?

本方法的合成路線如下所示：?

2-甲基蒽醌為原料，在錫粒與濃鹽酸條件下還原得到3-甲基蒽酮，之后3-甲基蒽酮在鋅粒與濃鹽酸條件下自身偶聯得到3，3′-二甲基-9，9′-聯蒽化合物。?

本發明的3，3′二甲基-9，9′-聯蒽的合成方法，包括以下步驟：?

(1)在溫度20～25℃將2-甲基蒽醌、醋酸和錫粒加入到反應瓶中，攪拌下加入37％(質量)濃鹽酸，加熱升溫至130℃，并攪拌反應1～3h，冷卻至25℃后，將反應液倒入水中，靜置、過濾，水洗濾餅至中性，所得濾餅重結晶，得到3-甲基蒽酮固體。其中2-甲基蒽醌與錫?粒的摩爾比為1∶2；?

(2)在溫度20℃～25℃將步驟(1)中所得到的3-甲基蒽酮、醋酸和金屬粒加入到反應瓶中，攪拌下加入37％(質量)濃鹽酸，加熱升溫至130℃，并攪拌反應1～3h，冷卻至25℃過濾，水洗濾餅用至中性，所得濾餅重結晶，得到淡黃色固體3，3′-二甲基-9，9′-聯蒽。其中，金屬粒為鋅?；蝈a粒，3-甲基蒽酮與金屬的摩爾比為1∶3～1∶10。?

本發明的優選方案，包括以下步驟：?

(1)將0.1mol2-甲基蒽醌22.2g、0.2mol錫粒23.8g和200mL醋酸加入到500mL三口瓶中，攪拌下加入37％(質量)濃鹽酸60mL，130℃下反應2h。冷卻至25℃后，將反應液倒入100mL水中，靜置、過濾，得到的濾餅用水洗至中性，濾餅重結晶，得到3-甲基蒽酮；?

(2)將0.05mol3-甲基蒽酮10.4g、0.25mol鋅粒16.3g和100mL醋酸加入到500mL三口瓶中，攪拌下加入37％(質量)濃鹽酸150mL，加熱升溫至130℃，攪拌反應2h，冷卻25℃，過濾，得到的濾餅用水洗至中性，濾餅重結晶，得到3，3′-二甲基-9，9′-聯蒽。?

本發明的另一優選方案，包括以下步驟：?

(1)將0.1mol2-甲基蒽醌22.2g、0.2mol錫粒23.8g和200mL醋酸加入到500mL三口瓶中，攪拌下加入37％(質量)濃鹽酸60mL，130℃反應2h。冷卻至25℃后，將反應液倒入100mL水中，靜置、過濾，得到的濾餅用水洗至中性，濾餅重結晶，得到3-甲基蒽酮固體；?

(2)將0.05mol3-甲基蒽酮10.4g、0.25mol錫粒29.7g和100mL醋酸加入到500mL三口瓶中，攪拌下加入37％(質量)濃鹽酸150mL，加熱升溫至130℃，攪拌反應2h，冷卻至25℃，過濾，得到的濾餅用水洗至中性，濾餅重結晶，得到3，3′-二甲基-9，9′-聯蒽。?

本發明的有益效果：?