[發明專利]一種新型聚酯-聚醚多元醇及其制備方法

無效

• 申請號: 201210293314.6
• 申請日: 2012-08-17
• 公開（公告）號: CN102775586A
• 公開（公告）日: 2012-11-14
• 發明（設計）人: 王志玲;蘇玲;鄭魯沂;楊小鳳
• 申請（專利權）人: 濟南大學
• 主分類號: C08G63/672
• 分類號: C08G63/672;C08G63/78;C07C31/22;C07C29/80;C07C29/74
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技術領域

本發明涉及一種聚酯-聚醚多元醇及其制備方法，具體涉及一種采用回收聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)和生產生物柴油副產物粗甘油為原料制備的一種聚酯-聚醚多元醇及其制備方法，屬于有機高分子、資源綜合利用與環境友好新工藝技術領域。

背景技術

聚酯或聚醚多元醇已廣泛用于制備聚氨酯泡沫塑料及膠黏劑，其制備一般采用石油化工原料，由于石油資源的不可再生性，利用可再生資源制備多元醇，具有非常重要的意義。

聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，是食品、醫療器械、電器零件等常用的一種包裝材料，隨著社會需求的不斷增加，產銷量日趨增長。自2003年以來，全球PET產能以年均9％左右的速度擴張，2005年產能達到5470萬噸(產量為4100萬噸)。目前，我國產量已超過2000萬噸，成為世界PET生產消費第一大國。隨著PET產銷量的日益增加，廢棄的PET也越來越多，我國每年產生的PET廢料約400萬噸。

PET材料化學活性小，因此，廢棄的PET難被空氣或微生物等自然降解，其逐漸累積，不僅占用大量的空間，而且，對環境造成嚴重的污染。大力開發廢棄PET回收技術，既能使其資源化再利用，又能起到保護生態環境的作用。

PET回收方法主要有物理回收法和化學回收法。物理回收法是指通過切斷、粉碎、加熱熔化等工序對廢舊塑料進行再加工的循環利用技術。物理回收技術節省投資、處理成本低廉，但各種再生塑料的性能比新材料大為降低，且含有大量雜質，一般只能降級使用，不宜于制造食品包裝材料，且回收重復次數有限，最終還需尋求其它辦法進行處理。

目前，PET的化學回收法是將其和其他化學試劑發生解聚反應，使其轉化為小分子。例如，使PET化學解聚成低分子質量的對苯二甲酸乙二醇酯中間體，或完全降解為對苯二甲酸，或對苯二甲酸二甲酯和乙二醇，經分離，這些產品純化后可再作為生產PET的單體或合成其他化工產品的原料，從而實現了資源的循環利用。

生物柴油是以油料作物、野生油料植物和工程微藻等植物油脂以及動物油脂、餐飲垃圾油等為原料，通過醇解(酯交換)工藝制得的再生性柴油，由于醇解工藝常采用的醇為甲醇，所以，生物柴油的化學成分為系列分子量不同的長鏈脂肪酸甲酯，其主要副產物為粗甘油。作為石化柴油的替代產品，生物柴油是典型的綠色新能源，近年來，該產業發展較快，粗甘油的產量也迅速增加。

發明內容

本發明的目的之一是為了彌補現有技術的不足，提供一種以回收聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)和生產生物柴油副產物粗甘油為原料制備的一種新型聚酯-聚醚多元醇，該產品原料成本低；

本發明的目的之二是提供所述聚酯-聚醚多元醇的制備方法，其制備技術成熟可靠。

本發明的技術方案如下：

1.一種聚酯-聚醚多元醇

本發明的聚酯-聚醚多元醇，由以下質量份的原料通過化學反應制得：

進一步優選的，聚酯-聚醚多元醇由以下質量份的原料通過化學反應制得：

所述精制甘油由生產生物柴油的副產物粗甘油精制而得；

所述二元醇選自下列之一：乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二甘醇、三甘醇；

所述催化劑選自下列之一：單丁基氧化錫、二丁基氧化錫、鈦酸四正丁酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸四正丙酯、鈦酸四乙酯、醋酸鋅、辛酸亞錫；催化劑的使用，導致在反應溫度下，反應速度加快，反應時間縮短；

所述二酸酐選自下列之一：丁二酸酐、戊二酸酐、順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐。

2.以上所述的聚酯-聚醚多元醇的制備方法，步驟如下：

(1)粗甘油的精制

向100質量份的粗甘油中，加入10-15質量份的低沸點有機溶劑，再用酸中和至pH為6-7，離心分離，下層用于制備肥皂，上層液減壓蒸餾，得到的低沸點有機溶劑循環使用，溫度升至105-110℃，減壓蒸餾1h，得精制甘油；

所述粗甘油，為生物柴油酯交換過程中分離的副產物粗甘油相；

所述生物柴油酯交換，原料選自下列之一：野生油料植物油脂、工程微藻水生植物油脂、動物油脂、餐飲垃圾油；

所述有機溶劑，選自下列之一：甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、乙酸甲酯和乙酸乙酯；低沸點有機溶劑，不僅起到稀釋作用，還具有降黏的作用；

所述酸為鹽酸或硫酸；一方面酸使包覆在甘油中的生物柴油與甘油脫附，另外，與脂肪酸鹽反應生成脂肪酸，破壞脂肪酸鹽的乳化作用，使甘油的回收率增加。

(2)聚酯-聚醚多元醇的合成