[發明專利]一種2-巰基苯并噻唑金屬鹽的用途

有效

• 申請號: 201210293110.2
• 申請日: 2012-08-16
• 公開（公告）號: CN103461348A
• 公開（公告）日: 2013-12-25
• 發明（設計）人: 徐振元;郭世儉;許丹倩;朱洪斌;魏方林;王益鋒;張傳清;朱國念;戴金貴;應小鋒
• 申請（專利權）人: 浙江新農化工股份有限公司;浙江工業大學
• 主分類號: A01N43/78
• 分類號: A01N43/78;A01P1/00;A01P3/00;A01P21/00
• 代理公司: 北京億騰知識產權代理事務所 11309
• 代理人: 陳惠蓮

技術領域

本發明屬于農藥領域，涉及一種以2-巰基苯并噻唑金屬鹽為有效成分的農用殺菌劑，尤其涉及一種2-巰基苯并噻唑金屬鹽的用途。

背景技術

在殺蟲劑、除草劑和殺菌劑這三大類農藥品種結構中，殺菌劑所占比例最少，殺細菌劑品種更是嚴重匱乏。目前，防治細菌病害的主要藥劑為銅制劑(如：氫氧化銅、氧氯化銅、硫酸銅、氧化亞銅、可殺得、多寧、銅高尚、琥膠肥酸銅、松脂酸銅、喹啉銅、絡氨銅、噻森銅和噻菌銅等)、農用抗生素(如：鏈霉素、鹽酸土霉素、中生菌素、寧南霉素、多抗霉素等)，以及噻二唑類殺菌劑(如：噻枯唑和噻唑鋅)。銅制劑殺菌譜廣，但安全性較差，在作物花期和幼果期使用存在藥害風險，并且，銅制劑會刺激螨類、銹壁虱和介殼蟲等大量增殖和猖獗發生，對作物的安全生產會造成影響；農用抗生素是傳統的殺細菌劑，化學性質穩定、高效，但防治對象較窄，易產生抗藥性問題并且存在較大的膳食風險；噻枯唑內吸傳導性強，持效期長，但抗藥性日益顯現。

2-巰基苯并噻唑鹽主要用作橡膠硫化促進劑，美國專利(US004012332)公開了一種含有2-巰基苯并噻唑銅的橡膠硫化劑，中國專利(CN101463018A)揭示了一種以2-巰基苯并噻唑鈉為原料制備橡膠硫化促進劑二硫化二苯并噻唑的方法，中國專利(CN1861617A)則公開了一種制備2-巰基苯并噻唑過渡金屬簇合物的方法，并揭示該類簇合物可作為非線性光學材料和橡膠硫化促進劑，另有大量文獻報道2-巰基苯并噻唑鹽促進橡膠硫化的作用機制(Applied?Catalysis?A:General?2001,207,55-68；Journal?of?Applied?Polymer?Science?2003,89,47-54；材料導報2008,22(8),29-32)。2-巰基苯并噻唑鹽除了廣泛應用于橡膠硫化領域以外，中國專利(CN101514210B)公開了一種具有特定晶型的銅-2-巰基苯并噻唑及其在防治農業植物病害中的用途。但是，迄今為止未見由鋅、錳、鐵、錫和鋁等金屬元素與2-巰基苯并噻唑組成的2-巰基苯并噻唑鹽單獨作為農用殺菌劑的相關報道。銅-2-巰基苯并噻唑在防治病害方面效果不夠理想，而且其難以提供作物所需要的鋅、錳、鐵、錫和鋁等金屬元素。

本申請人于1999年成功開發了噻唑鋅(ZL001321196)，并產業化多年，該產品對細菌性病害有良好的防治效果，還可促進作物的生長，提高抗逆能力，提高產量，改善品質，屬低毒、低殘留環保農藥。經過十年的大力推廣，目前已大量進入市場，服務于農業。但該產品存在對真菌性病害防效差的問題，在水稻區還有抗性風險。因此，研發噻唑鋅的替代藥劑將具有重要的意義。

發明內容

為了克服現有技術的不足之處，本發明提供了一種防治作物病害的殺菌劑，其特征在于該殺菌劑包含如下式(I)所示的2-巰基苯并噻唑金屬鹽和農藥用載體：

其中：M為Zn、Mn、Fe、Sn或Al；n為2、3或4。

優選地，上述殺菌劑中，2-巰基苯并噻唑金屬鹽選自雙(2-巰基苯并噻唑)鋅、雙(2-巰基苯并噻唑)錳、雙(2-巰基苯并噻唑)鐵、雙(2-巰基苯并噻唑)錫、三(2-巰基苯并噻唑)鐵、三(2-巰基苯并噻唑)鋁和四(2-巰基苯并噻唑)錫中的一種。

上述殺菌劑中，所述術語雙(2-巰基苯并噻唑)鋅、雙(2-巰基苯并噻唑)錳、雙(2-巰基苯并噻唑)鐵、雙(2-巰基苯并噻唑)錫、三(2-巰基苯并噻唑)鐵、三(2-巰基苯并噻唑)鋁和四(2-巰基苯并噻唑)錫分別表示為：

雙(2-巰基苯并噻唑)鋅是指結構式為如下的化合物：

雙(2-巰基苯并噻唑)錳是指結構式為如下的化合物：

雙(2-巰基苯并噻唑)鐵是指結構式為如下的化合物：

雙(2-巰基苯并噻唑)錫是指結構式為如下的化合物：

三(2-巰基苯并噻唑)鐵是指結構式為如下的化合物：

三(2-巰基苯并噻唑)鋁是指結構式為如下的化合物：

四(2-巰基苯并噻唑)錫是指結構式為如下的化合物：

上述殺菌劑中，2-巰基苯并噻唑金屬鹽的重量占殺菌劑總重量的百分比為0.1-99.9%，優選地，為1-90%。