[發明專利]一種制備丁二酸的方法

有效

• 申請號: 201210293009.7
• 申請日: 2012-08-16
• 公開（公告）號: CN102807486A
• 公開（公告）日: 2012-12-05
• 發明（設計）人: 張英偉;劉康;張新志;孫長江
• 申請（專利權）人: 北京旭陽化工技術研究院有限公司
• 主分類號: C07C55/10
• 分類號: C07C55/10;C07C51/493
• 代理公司: 北京金信立方知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 朱梅;徐琳

1.一種由丁二酸銨酯化水解制備丁二酸的方法，包括以下步驟：

a）將丁二酸銨和水配成溶液以得到丁二酸銨水溶液；

b）將步驟a）制得的丁二酸銨水溶液輸送到酯化反應釜中，同時通入酯化劑，進行酯化反應以生成丁二酸單酯，釜底得到丁二酸單酯和水，釜頂得到酯化劑和氨氣，其中，通入氮氣將壓力提升到0.1-3Mpa，優選0.5-1.5Mpa；

c）酯化反應結束后，酯化反應釜釜底產物經過冷凝后進行相分離，其中，將富含丁二酸單酯的酯層，經過預熱后與水混合通入精餾水解塔，水層返回配置丁二酸銨溶液；

d）在精餾水解塔中使丁二酸單酯與水發生反應以生成丁二酸，其中，精餾水解塔塔頂得到酯化劑和水，塔釜得到丁二酸水溶液；

e）將精餾水解塔的塔頂組分酯化劑和水通入酯化劑精制塔，其中，酯化劑精制塔塔頂餾分為酯化劑，塔釜出料為廢水；

f）向精餾水解塔釜產物丁二酸水溶液加入共沸劑后，進入共沸精餾塔，在其塔頂得到共沸劑和水的混合物，水從塔頂采出，共沸劑返回塔中，塔釜得到精制的丁二酸。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟a）中，所述的丁二酸銨溶液的質量濃度可為10-90%，優選為50-75%。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟b）中，所述的酯化劑為R₁-OH，其中，R₁為C1-C4直鏈或支鏈烷基，更優選為C1-C2烷基；優選地，R₁-OH選自甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇和叔丁醇中，更優選為甲醇或乙醇，最優選為甲醇。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟b）中，酯化反應不用催化劑，丁二酸銨與酯化劑的投料的摩爾比為1:2-1:10；反應溫度為64-95℃；反應時間為6-19小時。

5.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟c）中，精餾水解塔的理論塔板數為10-40，其中反應段在塔上部；操作條件是塔頂進料，丁二酸單酯與水的進料量的摩爾比為1:1-1:10；塔頂溫度為80-90℃；塔釜溫度為90-110℃；回流比為0.5-2。

6.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟c）中，將富含丁二酸單酯的酯層，經過預熱后與水混合通入精餾水解塔。

7.根據權利要求1所述的方法，其中，酯化劑精制塔的理論塔板數是15-40，進料位置為塔中部進料，回流比為2-6，塔頂溫度為64.5-100℃，塔底溫度為95-130℃。

8.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟d）中使丁二酸單酯與水發生反應所使用的催化劑為固體酸催化劑樹脂。

9.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟f）中，所述的共沸劑為氯仿、苯、四氯化碳、甲苯、環己烷或正己烷；優選地，共沸劑與丁二酸銨水溶液質量比為1:1-15:1。

10.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟f）中，所述的共沸精餾塔的理論塔板數為10-45，丁二酸與水的進料位置為塔中部進料，回流比為0.2-3，塔頂溫度為70-100℃，塔釜溫度為110-120℃。