[發明專利]一種化香果制備鞣花酸的方法

有效

• 申請號: 201210292929.7
• 申請日: 2012-08-17
• 公開（公告）號: CN102807570A
• 公開（公告）日: 2012-12-05
• 發明（設計）人: 徐曼;汪詠梅;張亮亮;吳冬梅;陳笳鴻
• 申請（專利權）人: 中國林業科學研究院林產化學工業研究所
• 主分類號: C07D493/06
• 分類號: C07D493/06
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 李紀昌

技術領域：

本發明涉及一種以化香果為原料制備鞣花酸的方法。

技術背景：

鞣花酸（elliagic?acid）（C₁₄H₆O₈）是廣泛存在于各種軟果、堅果等植物組織中的一種天然多酚組分，它是沒食子酸的二聚衍生物，是一種多酚二內酯。天然的鞣花酸是一種多酚化合物，與順式沒食子酸及其單寧不同，它存在于多種植物果實中，呈反式沒食子酸單寧結構。

?

研究表明鞣花酸有如下的生理功能：

?①?抗氧化作用??鞣花酸能和金屬螯合，能和自由基反應因而具有抗氧化功能，在果酒熟化和食品加工過程中已有應用。鞣花酸可以防止食用油脂的氧化，表現出和維生素E或丁基甲氧基苯同樣或更好的性能。因此鞣花酸被廣泛應用于食品、醫療、醫藥領域。

②抗癌／抗突變性能??近十幾年來，人們就鞣花酸的抗突變、抗癌變效力及其對化學物質誘導癌變的抑制作用進行了相當多的研究。鞣花酸表現出對化學物質誘導癌變及其他多種癌變有明顯的抑制作用。

③對人體免疫缺陷病毒的抑制作用??鞣花酸和一些鞣花單寧顯示對人體免疫缺陷病毒、鳥的成髓細胞瘤病毒(AMV)的逆轉錄酶和α～及β～細胞DNA聚合酶的抑制性。對小鼠試驗表明，口服鞣花酸或鞣花單寧可有效抑制HIV和皰疹病毒。

④其它生物活性作用??鞣花酸具有凝血功能，是一種有效的凝血劑，臨床上用它來分離血漿。鞣花酸對多種細菌、病毒都有很好的抑制作用。此外，鞣花酸還具有鎮定劑的功能。

在自然界中以游離形式存在的鞣花酸數量較少，多數是以6,?6?～二羰基～2,?2,?3,?3,?4,?4?～六羥基聯苯衍生物的形式存在，因此難以直接從植物體中提取制備鞣花酸。目前多通過對鞣花單寧降解或由沒食子酸合成來制備鞣花酸。?一種是從植物中提取鞣花酸。有文獻報道，Klocke及Daniel等人研究了pH對水解類單寧降解的影響，在pH值為8的緩沖溶液中發現了老鸛草索的部分水解。鞣花單寧可在單寧酶的作用下降解生成鞣花酸。單寧酶屬于酰基水解酶，可作用于單寧分子中的酯鍵。由于復雜的鞣花單寧產生的空間位阻，使得酶降解有較大的難度。另一種方法就是以沒食子酸為主要原料，選用適當的氧化劑，控制一定的條件進行氧化偶合可以得到鞣花酸，這是目前生產鞣花酸的主要技術路線。產率為30～30%，由于沒食子酸價格較高，使得這種方法生產鞣花酸的成本較高。沒食子酸酯在過氧化物酶作用下也可制得鞣花酸，但沒食子酸酯的制備過程繁瑣復雜，酶也需要精制純化，產物中還有一種未知的醣類物質，為產品的分離純化帶來一定的困難。

化香樹屬于植物界種子植物門被子植物亞門雙子葉植物綱金縷梅亞綱胡桃目胡桃科化香樹屬。化香樹在華東、華中、華南、西南等地區有廣闊分布。化香果是化香樹的干燥果序，具有清熱解毒、活血化瘀、清腫排膿、通竅止痛的神奇功效。化香果序中含有較豐富的植物單寧。化香果單寧屬于鞣花單寧，主要成分為英國櫟鞣花素、木麻黃亭，均為由兩個六羥基聯苯二酰基與葡萄糖形成的酯。鞣花單寧經過水解可以得到鞣花酸。采用化香果序為原料，通過對其中的單寧成分進行化學降解制備鞣花酸。

化香果過去曾用作生產制革工業用的鞣劑栲膠。由于化香果栲膠的鞣革性能差強人意，已經停止生產退出市場。因此目前化香果屬于未被開發利用的林業生物質資源。

發明內容：

本發明的目的在于提供一種化香果制備鞣花酸的方法，以化香果為原料，經水提取、蒸發濃縮、酸化水解及結晶、精制純化制備鞣花酸的方法，工藝簡單，經濟效益好。

本發明的技術方案為：一種化香果制備鞣花酸的方法，化香果經水提取得到化香果單寧水提取物，以化香果單寧的水提取物為原料，加入水和酸，升溫至回流狀態下進行水解反應；反應液真空抽濾，濾餅洗滌、干燥得到鞣花酸粗產品，HPLC測定純度≥45%wt。

所述的鞣花酸粗產品以甲醇為溶劑進行萃取精制，萃取精制時加入EDTA-2Na和活性炭反應，萃取液室溫下結晶、水洗、干燥得到鞣花酸含量≥97%wt的淡黃色的鞣花酸產品。

所述的萃取精制分2～3次完成，每次時間為1～2h。

所述的化香果單寧水提取物粉末按以下方法制備：將化香果粉碎以水為溶劑回流浸提，浸提進行兩次，每次的浸提時間1～3h，過濾去渣，真空加熱濃縮得化香果單寧水提取物濃縮液直接使用，或是將化香果單寧水提取物濃縮液真空冷凍干燥得到粉狀化香果單寧提取物使用。

所述的酸是鹽酸或硫酸，用量為化香果單寧水提取物總固物的質量的0.5～30倍。