[發(fā)明專利]一種重整原料加氫預(yù)精制催化劑的制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210286954.4
• 申請(qǐng)日: 2012-08-13
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102806088A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-12-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊建國(guó);于海斌;趙訓(xùn)志;鐘讀樂(lè);隋芝宇;張永惠;姜雪丹
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)海洋石油總公司;中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院;中海油能源發(fā)展股份有限公司
• 主分類號(hào): B01J23/888
• 分類號(hào): B01J23/888;B01J35/10;C10G45/08
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技術(shù)領(lǐng)域

?本發(fā)明屬于石油烴類產(chǎn)品的加氫精制技術(shù)，涉及一種重整原料加氫預(yù)精制催化劑的制備方法。

背景技術(shù)

催化重整技術(shù)是從石腦油生產(chǎn)芳烴和高辛烷值汽油組分的主要工藝過(guò)程，副產(chǎn)的氫氣是加氫裝置用氫的重要來(lái)源。由于重整催化劑為貴金屬催化劑，因此對(duì)進(jìn)料石腦油提出了較高的要求，即硫、氮含量小于0.5?μg/g、砷含量小于1?ng/g。特別是近年來(lái)重整催化劑從單金屬組份過(guò)渡到多金屬組份，鉑含量大幅度降低的情況下，重整催化劑對(duì)精制石腦油的雜質(zhì)含量要求越來(lái)越嚴(yán)格。

重整預(yù)加氫是指石腦油在氫氣和預(yù)加氫催化劑作用下，將原料中的硫、氮等雜質(zhì)除去，使之加工成合格的重整進(jìn)料，以免鉑重整催化劑中毒，使重整裝置能穩(wěn)定持久地運(yùn)轉(zhuǎn)；同時(shí)也使鉑重整裝置在原料選擇方面具有較大的靈活性。重整預(yù)加氫裝置運(yùn)行的好壞對(duì)重整裝置的操作難易及其經(jīng)濟(jì)性起著重要作用，而預(yù)加氫裝置的關(guān)鍵就在于其使用的催化劑性能的優(yōu)劣。近年來(lái)，隨著催化重整裝置的不斷擴(kuò)能，作為重整原料的直餾石腦油資源日益緊張，為了滿足需要，重整生產(chǎn)裝置不得不擴(kuò)大其原料的來(lái)源，以硫含量與氮含量較高的原油（特別是環(huán)烷基原油）為原料的煉廠越來(lái)越多，這就對(duì)重整預(yù)加氫催化劑的性能提出了更高的要求。

加氫精制催化劑一般以氧化鋁為載體，以Ⅷ族和ⅥB族金屬為活性組分；也有為了提高催化劑的活性和穩(wěn)定性，對(duì)載體進(jìn)行改進(jìn)，例如以氧化鋁-氧化硅為載體，或者加入助劑，一般是P、F、B、Ti等。

中國(guó)專利CN0012974.5公開(kāi)了一種餾份油加氫精制催化劑及其制備方法，載體為鎂鋁尖晶石，其中加入堿金屬和堿土金屬類助劑，堿金屬和堿土金屬以其礦物結(jié)構(gòu)的形式加入。活性組分通過(guò)等量浸漬法一次性負(fù)載到載體上。能夠有效的減少烯烴飽和，脫硫效果好，但因載體中各組分機(jī)械混合不均勻影響催化劑性能。

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明選擇鎳鉬鎢三種金屬為活性組分，使制備的催化劑兼顧脫硫脫氮活性。同時(shí)，催化劑制備過(guò)程中引入載體預(yù)處理技術(shù)，一方面，氧化鋁-氧化硅屬于干凝膠類多孔性物質(zhì)，具有部分鋁被硅取代的硅氧四面體SiO₄連接而成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，部分鋁離子起到平衡電荷的作用，而草酸、檸檬酸可起到絡(luò)合劑的作用，容易將非骨架金屬離子除去；另一方面，Al₂O₃具有兩性，SiO₂具有酸性，采用酸性溶液對(duì)載體進(jìn)行預(yù)處理，Al離子容易被腐蝕析出，一定程度上改善載體的孔結(jié)構(gòu)和表面酸性。制備的催化劑有利于油品的擴(kuò)散，能夠適用大空速工況，同時(shí)能夠在一定程度上脫除環(huán)狀含硫、含氮化合物，擴(kuò)大了重整裝置原料來(lái)源。

本發(fā)明的目的是：針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)不足，提供一種兼顧脫硫脫氮性能，具有合適孔結(jié)構(gòu)的高活性重整預(yù)加氫精制催化劑的制備方法。

發(fā)明內(nèi)容

為克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種兼顧脫硫脫氮性能，具有合適孔結(jié)構(gòu)的高活性重整預(yù)加氫精制催化劑的制備方法。

本發(fā)明涉及一種重整原料加氫預(yù)精制催化劑的制備方法，其特征在于：

催化劑活性組分為MoO₃、WO₃和NiO，助劑為P₂O₅，載體為氧化鋁-氧化硅復(fù)合氧化物；以氧化物計(jì)，活性組分、助劑以及載體占催化劑總質(zhì)量的百分比為：MoO₃占5~20%、WO₃占5~20%、NiO占1~10%，P₂O₅占2.0~7.0%，氧化鈦占1~10%，其余為氧化鋁；催化劑比表面積150~300m²/g，孔體積0.25~0.6ml/g，平均孔徑分布4~20nm；具體工藝步驟為：

（1）將市售擬薄水鋁石粉末、硅溶膠、膠溶劑及助擠劑混合、捏合，直至成為可塑狀，擠條成型，干燥、焙燒后得到成型載體；

（2）成型后的載體經(jīng)一定濃度的有機(jī)酸水溶液煮沸一段時(shí)間，然后進(jìn)行干燥、焙燒；

（3）配制Ni-Mo-W-P浸漬液，對(duì)酸處理后的載體進(jìn)行飽和浸漬、干燥及焙燒，得到加氫預(yù)精制催化劑。

上述步驟（2）中的有機(jī)酸為草酸、檸檬酸中的一種，上述有機(jī)酸水溶液的濃度為0.5~10.0%，煮沸時(shí)間為0.1~10.0h。

按照本發(fā)明所述的催化劑的制備方法，其特征在于：上述步驟（2）中的有機(jī)酸水溶液的濃度為1.0~5.0%，煮沸時(shí)間為0.5~5.0h。