[發明專利]一種CTV-I3衍生物及其制備方法

無效

• 申請號: 201210286864.5
• 申請日: 2012-08-13
• 公開（公告）號: CN102807480A
• 公開（公告）日: 2012-12-05
• 發明（設計）人: 韓曉娜;鄭企雨
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07C43/225
• 分類號: C07C43/225;C07C43/215;C07C41/30
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢

1.式I所示CTV-I₃衍生物，

式I中，R₁選自乙基、正丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、環己基和芐基。

2.式I所示CTV-I₃衍生物的制備方法，包括如下步驟：

（1）在堿性化合物a的催化下，3-羥基-4-碘苯甲酸與化合物R₁Br進行親核取代反應得到式Ⅱ所示化合物；

式Ⅱ中，R₁選自甲基、乙基、正丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、環己基和芐基；

（2）式Ⅱ所示化合物在堿性化合物b和甲醇存在的條件下進行還原反應得到式Ⅲ所示化合物；式Ⅲ中R₁的定義同式I；

（3）式Ⅲ所示化合物在酸性催化劑的催化下進行縮合反應即得式I所示CTV-I₃衍生物。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟（1）中，所述堿性化合物a選自碳酸鉀和碳酸銫；步驟（2）中，所述堿性化合物b為硼氫化鈉；步驟（3）中，所述酸性催化劑為五氧化二磷；

步驟（1）中，3-羥基-4-碘苯甲酸、化合物R₁Br與堿性化合物a的摩爾份數比為1：（1～4）：（1～4），所述親核取代反應的溫度為20℃～100℃，時間為1h～48h。

4.根據權利要求2-3中任一項所述的制備方法，其特征在于：步驟（2）中，式Ⅱ所示化合物與堿性化合物b的摩爾份數比為1：（1～30），甲醇的用量為：每1mmolⅡ所示化合物需要1～100ml甲醇；所述還原反應的溫度為20℃～100℃，時間為0.5h～24h。

5.根據權利要求2-4中任一項所述的制備方法，其特征在于：步驟（3）中，式Ⅲ所示化合物與酸性催化劑的摩爾份數比為1：（1～10），所述縮合反應的溫度為20℃～100℃，時間為2h～100h。

6.根據權利要求2-5中任一項所述的制備方法，其特征在于：步驟（2）中，所述還原反應結束后還依次包括用氯化銨淬滅反應和用酯類溶劑或鹵代烷烴萃取的步驟；

所述酯類溶劑為乙酯乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸叔丁酯或甲酸乙酯；所述鹵代烷烴為氯仿、二氯甲烷或四氯化碳。

7.根據權利要求2-6中任一項所述的制備方法，其特征在于：步驟（3）中，所述縮合反應結束后還包括用鹵代烷烴進行重結晶的步驟；所述鹵代烷烴為氯仿、二氯甲烷或四氯化碳。

8.根據權利要求2-7中任一項所述的制備方法，其特征在于：步驟（1）、步驟（2）和步驟（3）中，所述反應的溶劑均選自醚類溶劑和酮類溶劑；

所述醚類溶劑為乙醚、二丙醚、二丁醚、甲基叔丁基醚、1,3-二氧六環、四氫呋喃、二甲氧基甲烷、乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇二乙醚或叔丁基甲醚；所述酮類為丙酮、甲基丁酮、甲基異丁酮或環己酮。

9.式Ⅴ所示化合物，

10.式Ⅶ所示化合物，