[發明專利]具有除草活性的取代苯氧乙酰氧（氨）基烴基膦酸酯類光學活性異構體及制備

在審

• 申請號: 201210286592.9
• 申請日: 2012-08-13
• 公開（公告）號: CN103588814A
• 公開（公告）日: 2014-02-19
• 發明（設計）人: 賀紅武;王儲備;譚效松;許超;彭浩
• 申請（專利權）人: 華中師范大學
• 主分類號: C07F9/655
• 分類號: C07F9/655;C07F9/6553;C07F9/40;C07F9/6574;A01N57/24;A01N57/22;A01N57/36;A01P13/00
• 代理公司: 湖北武漢永嘉專利代理有限公司 42102
• 代理人: 張安國;伍見

技術領域

本發明涉及具有除草活性的取代苯氧乙酰氧（氨）基烴基膦酸酯類光學活性異構體及其制備方法，以及它們作為除草劑的生物活性。?

背景技術

膦酸衍生物是一類生物活性顯著的化合物，并且已有許多膦酸衍生物被開發成除草劑或植物生長調節劑。近二十年來，本發明人研制了十多種類型的膦酸衍生物，它們均顯示了不同程度的除草活性、殺菌活性以及植物生長調節活性。例如，近幾年來，本發明人研制了下列幾類膦酸衍生物：A類（賀紅武等，中國發明專利，ZL?97109095.5，ZL?200510018556.4），B類（賀紅武等，中國發明專利，ZL?00131149.2）。C類（賀紅武等，中國發明專利，ZL200410012773.8）。研究結果表明A類、B類、C類化合物顯示了不同程度的除草活性、殺菌活性和植物生長調節活性。?

發明內容

本發明的目的在于探索發明具有光學活性的取代苯氧乙酰氧（氨）基烴基膦酸酯類化合物，提供一類具有除草活性的新型膦酸酯類光學活性異構體和合成方法及其它們作為除草劑有效成份的應用。?

由于手性化合物其絕對構型不同，往往導致其表現出不同的生物活性特點。本發明在上述幾類化合物的研究基礎上，提出一類取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸酯、取代苯氧乙酰氨基烴基膦酸酯化合物消旋體和光學活性異構體的制備方法，其化學結構如通式I：?

通式I中：R表示O，O-二甲基膦酰基、O，O-二乙基膦酰基、O，O-二異丙基膦酰基、O，O-二正丁基膦酰基、O，O-二正戊基膦酰基、O，O-二正己基膦酰基、5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷雜環己-2-酮-2-基；R¹表示呋喃基、噻吩基、苯基、取代苯基，苯基上取代基為甲基、甲氧基、硝基、鹵素；R²表示氫或甲基；X表示O或NH；Y表示氫、C₁-C₄烷基、甲氧基、鹵素、氰基、三氟甲基；n=1～3，表示取代基數目，取代基可相同或不相同；?

當X=O，R=O，O-二甲基膦酰基時，R¹=呋喃基、噻吩基、苯基、取代苯基，苯基上取代基為甲基、甲氧基、氯，R²=H，Y=甲基、鹵素、氰基，n=1～3；?

當X=O，R=O，O-二乙基膦酰基時，R¹=苯基、取代苯基，苯基上取代基為甲基、甲氧基、氯，R²=H，Y=鹵素，n=1～3；?

當X=O，R=5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷雜環己-2-酮-2-基時，R¹=苯基，R²=H，Y=甲基、鹵素，n=1～3；?

當X=NH時，R=O，O-二異丙基膦酰基、O，O-二正丁基膦酰基、O，O-二正戊基膦酰基、O，O-二正己基膦酰基，R¹=苯基、取代苯基，苯基上取代基為甲基、甲氧基、硝基，R²=CH₃，Y=C₁-C₄烷基、甲氧基、鹵素、三氟甲基，n=1～3。?

上述以通式I表示的取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸酯、取代苯氧乙酰氨基烴基膦酸酯化合物實際上包括：外消旋的取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸酯Ia（R²=H，X=O）以及具有R構型的取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸酯光學活性體Ir（R²=H，X=O）、具有S構型的取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸酯光學活性體Is（R²=H，X=O）和具有R構型的取代苯氧乙酰氨基烴基膦酸酯光學活性體Ir^N（R²=CH₃，X=NH）；?

本發明發現具有上述的結構特點的化合物具有良好的除草活性，對單子葉或雙子葉植物的生長具有顯著的抑制作用，因而可作為除草劑的有效成分。?