[發(fā)明專利]一種化學(xué)除草劑仲丁靈原藥含量達(dá)90±1%的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210286025.3
• 申請日: 2012-08-13
• 公開（公告）號: CN102766056A
• 公開（公告）日: 2012-11-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 易文中
• 申請（專利權(quán)）人: 江西盾牌化工有限責(zé)任公司
• 主分類號: C07C211/52
• 分類號: C07C211/52;C07C209/10;C07C205/12;C07C201/16
• 代理公司: 南昌新天下專利商標(biāo)代理有限公司 36115
• 代理人: 施秀瑾

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學(xué)工業(yè)技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種化學(xué)除草劑仲丁靈原藥含量達(dá)90±1%的制備方法。

背景技術(shù)

仲丁靈屬于二硝基苯胺類化學(xué)除草劑，仲丁靈生產(chǎn)工藝均已趨于成熟，但是原藥純度偏低嚴(yán)重影響了藥效、毒性和安全性。如純仲丁靈的毒性，其LD50=12600mg/kg，而85%仲丁靈，其LD50=3700mg/kg。高純度原藥配制的制劑與低純度原藥配制的制劑，其使用效果和安全性均有顯著差別，前者比后者更加優(yōu)越。

仲丁靈原藥一般工業(yè)化確定的生產(chǎn)工藝如下：

第一步：烴化反應(yīng)，在2000立升帶有攪拌?的搪瓷反應(yīng)鍋中，預(yù)投入1000kg氯苯，在攪拌下，通入干燥的氯化氫氣體，時間10min，投入40kg無水三氯化鐵為催化劑。在控制反應(yīng)溫度30—35℃條件下，不斷滴加360kg氯化叔丁烷進(jìn)行反應(yīng)，滴加和反應(yīng)的時間60min左右。反應(yīng)完畢后，投加20%稀鹽酸進(jìn)行洗滌，靜止分層后，棄去下層廢水，保留上層有機相放入10%Na₂co₃水溶液進(jìn)行中和，閃蒸除去水分和一些低沸物雜質(zhì)。合成的對特丁基氯苯粗液進(jìn)入蒸餾、精餾提純到含量為98%以上存貯備用。

第二步：硝化反應(yīng)。在2500立升的不銹鋼反應(yīng)器中，預(yù)投混合酸1970kg（其中含98%H₂SO₄1370kg,含98%HNo₃600kg）.在攪拌下，冷卻到10℃以內(nèi)。在不斷攪拌，控制反應(yīng)溫度30℃以下，緩緩滴加380kg98%對特丁基氯苯于混酸中進(jìn)行硝化反應(yīng)，投料時間為90min左右。反應(yīng)完畢，開啟硝化反應(yīng)釜夾層蒸汽加熱升溫到103℃，并保溫15min，停止攪拌，靜止分層，將下層熱的混酸排去，留上層油相，即為熔融的2，6一二硝基對特丁基氯苯（簡稱二硝物），取樣分析，二硝含量90%左右，重量約570kg左右。

第三步：胺化反應(yīng)。在2000立升帶攪拌的搪瓷反應(yīng)罐中，預(yù)投5%NaOH溶液900kg，在不斷攪拌下，將硝化釜中的2，6一二硝基對特丁基氯苯熔融物放入其中，進(jìn)行中和反應(yīng)，反應(yīng)20min，溫度100℃左右。再加入200立升冷卻清水，將熔融的二硝物碎粒化。靜止分層后，真空吸去上層廢液（黑色，PH在11—13之間，刺鼻氣味）。再投入300kg31%NaOH于胺化釜中，在攪拌下，控制反應(yīng)溫度50±2℃下，不斷滴加99%的仲丁胺170kg，滴加時間控制在120min左右，然后升溫加熱到95℃保溫20min，停止攪拌，靜止分層，棄除下層黑色廢水，上層熔融的仲丁靈原藥用清水洗滌一次。取樣分析，仲丁靈含量為85—86%，重量為600kg以上。

以上仲丁靈原藥，經(jīng)中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所農(nóng)藥合成與全分析實驗室檢驗結(jié)果如下：見表格1。

為解決原藥含量偏低的問題，國內(nèi)同行投入了大量人力、物力攻關(guān)，均未取得明顯的進(jìn)步。本發(fā)明人易文中先生曾于二00七年通過改進(jìn)仲丁靈生產(chǎn)工藝中的胺化反應(yīng)，采用熱水代替5%NaOH洗滌2,6一二硝基對特丁基氯苯。在胺化反應(yīng)中，用NaHCO₃為緩沖劑控制PH不宜過高的方法。可使仲丁靈原藥含量從85—86%提高到89—91%，其收率也有提高。并獲得了發(fā)明專利“ZL200710052410.0”。但在大生產(chǎn)實踐中，出現(xiàn)了新的缺陷，新生產(chǎn)的89—91%仲丁靈原藥中，其水分含量超標(biāo)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于使用了亞硫酸鈉，或連二亞硫酸鈉，或二氧化硫，或亞硫酸，或焦亞硫酸鈉與雜質(zhì)Ⅶ和Ⅷ的前期物質(zhì)2,6一二硝基氯苯，2,5一二硝基氯苯進(jìn)行磺化反應(yīng)，從2,6一二硝基對特丁基氯苯中除去，使2,6一二硝基對特丁基氯苯的含量從88%左右提高到92—93%，進(jìn)而達(dá)到使仲丁靈原藥的含量從85—86%達(dá)到89—91%，并克服了原藥含水超標(biāo)的問題；從而提供一種化學(xué)除草劑仲丁靈原藥含量達(dá)90±1%的制備方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案：包括第一步：烴化反應(yīng)；第二步：硝化反應(yīng)；第三步：胺化反應(yīng)；第三步胺化反應(yīng)包括對2,6一二硝基對特丁基氯苯后處理的操作工藝和胺化反應(yīng)制仲丁靈原藥的工藝，其特征是：使用了亞硫酸鈉，或連二亞硫酸鈉，或二氧化硫，或亞硫酸，或焦亞硫酸鈉與雜質(zhì)Ⅶ和Ⅷ的前期物質(zhì)2,6一二硝基氯苯，2,5一二硝基氯苯進(jìn)行磺化反應(yīng)，從2,6一二硝基對特丁基氯苯中除去，使2,6一二硝基對特丁基氯苯的含量從88±1%提高到92—93%，進(jìn)而達(dá)到使仲丁靈原藥的含量從85—86%達(dá)到89—91%。

對2,6一二硝基對特丁基氯苯后處理的操作工藝：