[發明專利]長支化聚乙烯的制備方法

有效

• 申請號: 201210269826.9
• 申請日: 2012-07-31
• 公開（公告）號: CN102757565A
• 公開（公告）日: 2012-10-31
• 發明（設計）人: 李書召;鄭安吶;危大福;管涌;胡福增;王書忠
• 申請（專利權）人: 上海富元塑膠科技有限公司
• 主分類號: C08G81/02
• 分類號: C08G81/02;C08G83/00;C08F255/02;C08H8/00;C08B31/00
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 楊元焱

1.一種長支化聚乙烯的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

A、制備接枝聚乙烯

在引發劑的作用下，使含有多官能團的烯類單體在第二烯烴單體的協同作用下與聚乙烯基體進行接枝反應，制備得到側鏈帶有官能團的接枝聚乙烯；

B、制備長支化聚乙烯

將步驟A所得接枝聚乙烯與填加物進行支化反應，或將步驟A所得接枝聚乙烯與填加物在抗氧劑的參與下進行支化反應，制備得到以填加物為核、以聚乙烯大分子為臂的長支化聚乙烯。

2.根據權利1要求所述的長支化聚乙烯的制備方法，其特征在于：步驟A中所涉及的原料及重量份配比如下：

聚乙烯基體???????????????100份；

含有多官能團的烯類單體???0.1～25份；

第二烯烴單體?????????????1～25份；

引發劑???????????????????0.02～10.0份；

步驟B中所涉及的原料及重量份配比如下：

接枝聚乙烯???????????????100份；

填加物???????????????????0.1～50份；

抗氧劑???????????????????0～10份。

3.根據權利1要求所述的長支化聚乙烯的制備方法，其特征在于：步驟A中所述的接枝反應采用溶液接枝反應或熔融接枝反應；

溶液接枝反應是：將除引發劑外的各種物料加入到二甲苯、甲苯、三氯苯或氯仿中，逐步升溫，并攪拌，形成聚乙烯含量為5％-15％的均勻溶液，鼓氮氣排除氧氣后，分3-5次逐步加入引發劑，維持溫度反應2-4小時，反應結束后，將反應溶液降溫，固體析出，經過濾、干燥后得到接枝聚乙烯；

熔融接枝反應是：將各種物料在高速混合機中進行充分混合后加入到哈克、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、密煉機、班伯里混合機或開煉機中，于100℃-250℃下進行熔融接枝反應，反應時間為1min-30min，將產物冷卻、切粒，制得接枝聚乙烯。

4.根據權利1要求所述的長支化聚乙烯的制備方法，其特征在于：步驟B中所述的支化反應采用溶液支化反應或熔融支化反應；

溶液支化反應是：將制備的接枝聚烯烴和抗氧劑加入到二甲苯、甲苯、三氯苯或氯仿中，逐步升溫，并攪拌，形成5％-15％的均勻液體，鼓氮氣排除氧氣后，一次性加入填充物，維持溫度反應0.1～1小時，反應結束后，將反應溶液降溫，固體析出，經過濾、干燥后得到長支化聚乙烯。

熔融支化反應是：將接枝聚乙烯、抗氧劑和填充物在高混機中混合均勻，然后加入到哈克、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、密煉機、班伯里混合機或開煉機中，于130℃-250℃下進行熔融反應，反應時間為1min-30min，將產物冷卻、切粒，制得長支化聚乙烯。

5.根據權利1或2或3要求所述的長支化聚乙烯的制備方法，其特征在于：所述的聚乙烯基體選自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯中的一種或幾種，其熔體流動速率在0.1g/10min～50g/10min之間。

6.根據權利1或2或3要求所述的長支化聚乙烯的制備方法，其特征在于：所述的含多官能團的烯類單體選自丙烯酸、馬來酸酐、甲基丙烯酸、富馬酸、衣康酸、十一碳烯酸、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯中的一種或幾種。

7.根據權利1或2或3要求所述的長支化聚乙烯的制備方法，其特征在于：所述的第二烯烴單體選自苯乙烯、二乙烯基苯、α-甲基苯乙烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯中的一種或幾種。

8.根據權利1或2或3要求所述的長支化聚乙烯的制備方法，其特征在于：所述的引發劑選自過氧化二異丙苯、過氧化苯甲酰、過氧化十二酰、二叔丁基過氧化物、叔丁基過氧化氫、叔丁基過氧化苯甲酸酯、1，4-雙(叔丁基過氧化異丙基)苯、偶氮二異丁睛、偶氮二異庚睛中的一種或者幾種。

9.根據權利1或2或4要求所述的長支化聚乙烯的制備方法，其特征在于：所述的填充物選自鋸末、木質纖維、淀粉、貝殼粉、玻璃纖維、碳酸鈣、滑石粉、二氧化硅、蒙脫土、分子篩、鈦白粉、高嶺土、玻璃微珠、炭黑、氧化鋅、氧化鎂、氧化鋁、氫氧化鋅、氫氧化鎂、氫氧化鋁中的一種或者幾種，其顆粒尺寸小于100微米。

10.根據權利1或2或4要求所述的長支化聚乙烯的制備方法，其特征在于：所述的抗氧劑選自2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-α-二甲氨基-對甲酚、2，4，6-三叔丁基苯酚、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二(十八酯)、硫代二丙酸二(十四酯)、抗氧劑1010、抗氧劑CA、抗氧劑B215、抗氧劑B225中的一種或幾種。