[發明專利]可輻射固化組合物

有效

• 申請號: 201210268649.2
• 申請日: 2007-11-19
• 公開（公告）號: CN102807777A
• 公開（公告）日: 2012-12-05
• 發明（設計）人: J.洛庫菲爾;R.克萊斯
• 申請（專利權）人: 愛克發印藝公司
• 主分類號: C09D4/00
• 分類號: C09D4/00;C09D11/10;C08F2/50
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 孟慧嵐

本申請是以下申請的分案申請：申請日2007年11月19日，申請號200780043171.0，發明名稱“可輻射固化組合物”。

技術領域

本發明涉及包括新型共引發劑的可輻射固化組合物。該新的共引發劑可以在可輻射固化組合物，例如清漆、大漆、涂料組合物，以及印刷油墨，例如可輻射固化噴墨油墨中使用。

背景技術

可輻射固化組合物，例如可輻射固化噴墨油墨，通常包括光引發劑。當所述組合物曝光時，光引發劑引發所述組合物固化，即聚合。

自由基光引發劑可以分為Norrish?I型或Norrish?II型光引發劑。I型光引發劑經歷光解離產生自由基，而II型光引發劑經由抽取過程(abstraction?process)，在大多數情況下為氫抽取(hydrogen-abstraction)，產生自由基。當I型光引發劑經由單分子鍵裂反應產生自由基時，II型光引發劑在所謂共引發劑，也稱為聚合協同劑的第二種分子存在下形成自由基。

自由基聚合工藝，特別是采用I型光引發體系的第一個問題是由于氧氣而抑制聚合，即降低固化速率。氧氣抑制不僅導致整體固化速率降低，而且可能導致固化不均勻，例如差的表面固化導致發粘表面。

胺在本領域已知為II型光引發劑的共引發劑并且抑制自由基聚合工藝的氧氣抑制。胺在固化體系中的作用已經例如在由J.P.Fouassier等人編輯的“Radiation?Curing?in?Polymer?Science?and?Technology，III卷”，Elsevier?Applied?Science，1993年，153-176頁中由R.S.Davidson綜述。

根據WO?02/46323，4-二甲基氨基苯甲酸乙酯或丙烯?；房梢栽谟糜谠谟∷㈦娐钒迳嫌∷⒌目蒛V固化油墨中用作除氧劑。

US?3963771和US?4045416公開了由聚丙烯酸酯，優選二丙烯酸酯，與具有至少一個連接到氮原子的氫的胺反應制備的胺丙烯酸酯。所述胺丙烯酸酯為可輻射固化涂料組合物提供快速固化速率。

在US?5777024和US?2004/0254293的可輻射固化涂料組合物中，(a)叔脂族胺，例如二乙醇胺，(b)芳族胺，例如4-二甲基氨基苯甲酸乙酯，(c)(甲基)丙烯酸化胺和(d)氨基-官能化(甲基)丙烯酸酯樹脂或低聚物共混物可以用作共引發劑。

根據WO?06/041289，II型光引發劑與(a)單體叔胺化合物，(b)低聚物或聚合物叔胺化合物，(c)可聚合氨基丙烯酸酯化合物或(d)聚合氨基丙烯酸酯化合物或其混合物結合用于可輻射固化組合物，所述可輻射固化組合物適合在光纖技術中用作涂層。

WO?99/03930公開一種可輻射固化涂料組合物，含有脂族馬來酰亞胺作為光活化組分以及叔胺，所述胺向該組合物提供更高的固化速率。叔胺可以為脂族的(例如三乙胺)或芳族的(例如4-二甲基氨基苯甲酸乙酯)。

當未反應的共引發劑殘留在固化的組合物中時，可能產生與可輻射固化組合物中存在的例如胺的共引發劑有關的第二個問題。從胺共引發劑轉移到II型光引發劑的氫很少是定量的。未反應的共引發劑在固化的組合物中保持可移動，并且可能不利地影響固化的組合物的物理性能或可能從固化的組合物中擴散出來。如果可輻射固化組合物印刷在食品包裝上，未反應的共引發劑，也稱為“可萃取物”萃取進入食品中可能產生健康風險。

WO?03/091288中公開了與I型和/或II型光引發劑結合的新種類的胺共引發劑，所述胺共引發劑為具有總共10至約36個碳原子的三烷基胺，其中至少一個烷基具有至少8個碳原子的鏈長。根據WO?03/091288，當與II型光引發劑結合使用時，與例如N-甲基-N，N-二乙醇胺的常規胺相比，所述胺共引發劑在固化之后提供較少的“可萃取物”。

WO?99/07746公開了一種可輻射固化組合物，含有可輻射固化樹脂、光引發劑和作為共引發劑的胺，特征在于所述胺為含有至少一個叔氨基的化合物，并且其中叔氨基的至少一個取代基為含有至少一個吸電子基團的脂族鏈。所述胺化合物優選為包括至少一個叔氨基的支化、高度支化或星形樹枝形聚合物。所述共引發劑與II型光引發劑結合，提供更高的固化速率和較少的“可萃取物”。

EP-A?1?616?922公開了一種可輻射固化組合物，含有可輻射固化樹脂、光引發劑和共引發劑，特征在于所述共引發劑包括具有至少一種共引發官能團，例如脂族或芳族胺作為聚合物核上的端基的樹枝狀聚合物核。根據EP-A?1?616?922的可輻射固化組合物的特征在于高固化速率和低“可萃取物”量。