[發明專利]聚氯丁二烯膠乳及其制造方法、以及水系粘接劑

在審

• 申請號: 201210265536.7
• 申請日: 2012-07-27
• 公開（公告）號: CN102898568A
• 公開（公告）日: 2013-01-30
• 發明（設計）人: 砂田潔;大勢元博
• 申請（專利權）人: 電氣化學工業株式會社
• 主分類號: C08F136/18
• 分類號: C08F136/18;C08F236/18;C08F2/24;C09J111/02
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

技術領域

本發明涉及聚氯丁二烯膠乳及其制造方法、以及使用該聚氯丁二烯膠乳的水系粘接劑。更詳細而言，涉及用乳液聚合法制造的聚氯丁二烯膠乳的品質改良技術。

背景技術

在乳化劑中使用聚乙烯醇的聚氯丁二烯膠乳（PVA乳化型聚氯丁二烯膠乳）有如下特征：與賦粘樹脂乳液、增稠劑等各種配合劑的相容性優異，配混設計的自由度高，在各種被粘物上涂布后的粘性優異。PVA乳化型聚氯丁二烯膠乳可有效利用這些特征在用于將膠合板等木材之間、發泡絕熱材料與混凝土等粘接的水系粘接劑中使用。

但是，這些水系粘接劑在干燥時，有時粘接劑層表面有聚乙烯醇滲出，在濕度高的地方、容易被水潤濕的地方使用時，可能會引起粘接不良。因此，對使用了聚氯丁二烯膠乳的水系粘接劑，以各種方法研究了耐水粘接力的改良。

水系粘接劑以往的耐水粘接力的改良技術可大致區分為：（1）使聚氯丁二烯膠乳中含有聚乙烯醇以外的添加劑的方法（例如，參照專利文獻1~3）；（2）改良聚氯丁二烯的結構的方法（例如，參照專利文獻4）；（3）改良聚乙烯醇的結構的方法（例如，參照專利文獻5、6）。

這些改良技術中，作為（1）的例子，如專利文獻1所述，提出了一種在特定結構的非離子系乳化劑的存在下，在0~20℃的溫度范圍下使氯丁二烯乳液聚合的方法。該方法中，可得到初始粘接力、常態粘接力、耐水粘接力優異的水系粘接劑用的聚氯丁二烯膠乳。

另外，專利文獻2提出了一種在聚乙烯醇的存在下，使氯丁二烯與特定量的烯屬不飽和羧酸乳化共聚后，加入pH調節劑（弱酸鹽）和自由基捕捉劑的方法。該專利文獻2所述的制造方法中，其目的除了使聚氯丁二烯膠乳組合物的耐水粘接力提高之外，還有使貯藏穩定性良好。進而，專利文獻3所述的粘接劑組合物中，通過在聚氯丁二烯膠乳中配混硫脲化合物，實現耐水粘接力的提高。

作為（2）的改良技術的例子，有如專利文獻4所述的聚氯丁二烯膠乳組合物的制造方法那樣，在聚乙烯醇和非離子系乳化劑以特定量存在的條件下，使氯丁二烯與烯屬不飽和羧酸乳化共聚的方法。該方法中，得到了凝膠含量10~70質量%、pH為6~9的聚氯丁二烯膠乳。

作為（3）的改良技術的例子，有如專利文獻5所述的聚氯丁二烯系膠乳的制造方法那樣，使用分子內含有1~15摩爾%乙烯單元的聚乙烯醇作為乳化劑的方法。另外，專利文獻6也提出了一種使用具有1.9摩爾%以上1,2-二醇鍵的聚乙烯醇作為乳化劑的聚氯丁二烯膠乳的制造方法。這些專利文獻5、6所述的方法中，除了耐水粘接力，還實現了接觸性、抗熱蠕變性等粘接性能的提高。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2006-160804號公報

專利文獻2：日本特開2002-53703號公報（日本特許第4342706號）

專利文獻3：日本特開2000-256511號公報（日本特許第4244253號）

專利文獻4：日本特開2007-63370號公報

專利文獻5：日本特開2001-139611號公報

專利文獻6：日本特開2004-346183號公報

發明內容

發明要解決的問題

然而，根據前述改良技術，使用PVA乳化型聚氯丁二烯膠乳的水系粘接劑的耐水粘接力提高，但還不夠充分。具體而言，在鞋的橡膠部件的粘接、潛水衣衣料的發泡橡膠與布的粘接等要求高耐水粘接力的領域中，還需要進一步的改良。

因此，本發明的主要目的在于，提供一種耐水性優異、適于要求高耐水粘接力的水系粘接劑的聚乙烯醇乳化型聚氯丁二烯膠乳及其制造方法、以及水系粘接劑。

用于解決問題的方案

本發明人為了解決前述問題而進行了深入研究，結果得到了如下所示的見解：認為前述以往的PVA乳化型聚氯丁二烯膠乳中耐水性的改良困難的理由是由于在使膠乳干燥時，干燥皮膜的表面有水溶性的PVA滲出，形成了不耐水的PVA層。特別是在粘接劑中使用這種聚氯丁二烯膠乳時，與被粘物的界面上形成了水容易浸入的水溶性PVA層，因此容易導致耐水粘接力的降低。