[發(fā)明專利]基于雙苯并咪唑配體的金屬配合物及其制備方法與用途

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210263855.4
• 申請(qǐng)日: 2012-07-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102807591A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-12-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 柳清湘;李樹(shù)娟;閆璟
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 天津師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F15/06
• 分類號(hào): C07F15/06;C07F1/08;C07F1/10;C09K11/06
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

關(guān)于資助研究或開(kāi)發(fā)的聲明?

本發(fā)明是在國(guó)家自然科學(xué)基金（基金號(hào)為21172172）和天津市自然科學(xué)基金（基金號(hào)為11JCZDJC22000）的資助下進(jìn)行的。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成和配位化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，涉及烷基橋聯(lián)雙苯并咪唑基金屬配合物的合成，更具體的說(shuō)是含烷基鏈橋聯(lián)的雙苯并咪唑作為配體的金屬配合物的制備方法與應(yīng)用。?

背景技術(shù)

近年來(lái)，含氮雜環(huán)配體及其配合物已經(jīng)成為非?；钴S的研究領(lǐng)域，這類配合物對(duì)熱、水和空氣有良好的穩(wěn)定性，因此，它在非線性光學(xué)器件、顯示材料、分子篩、傳感材料和催化劑等方面均具有廣闊的應(yīng)用價(jià)值。?

在金屬配合物的合成過(guò)程中，有機(jī)配體的結(jié)構(gòu)會(huì)直接影響到配合物的空間結(jié)構(gòu)，因此配體的選擇起到至關(guān)重要的作用。鏈形的配體柔性較好，容易形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，具有芳香環(huán)的配體剛性較好，成鍵部位間夾角較為固定，如果控制好反應(yīng)物的計(jì)量比，在適當(dāng)條件下就可以生成預(yù)期形狀的分子組裝體，而柔性配體的配位方式較多，易形成網(wǎng)狀、片狀、梯狀等自組裝結(jié)構(gòu)。?

苯并咪唑類化合物含有N電子給體，是一種性能優(yōu)良的構(gòu)建金屬有機(jī)框架的有機(jī)配體，過(guò)渡金屬與苯并咪唑配體形成的配合物以其多樣的結(jié)構(gòu)和廣泛的用途愈來(lái)愈受到人們的關(guān)注。由于含雙苯并咪唑基配體的配位種類較多，而且易成氫鍵，所以研究此類配體的配位性能，對(duì)于合成含有氫鍵的超分子化合物具有重要的價(jià)值，這也使其成為了配位化合物研究的熱點(diǎn)。該類配合物在生物活性、催化及功能性材料等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用前景。因此研究該類配體的金屬配合物的結(jié)構(gòu)和性能，對(duì)超分子化合物的應(yīng)用具有重要的意義。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供通過(guò)烷基橋聯(lián)的雙苯并咪唑作為配體的金屬配合物。?

本發(fā)明另一個(gè)目的在于提供制備此類金屬配合物配體的方法。?

本發(fā)明再一個(gè)目的在于公開(kāi)了制備此類金屬配合物的方法，并對(duì)其進(jìn)行晶體學(xué)表征。?

本發(fā)明同時(shí)涉及此類金屬配合物的紅外光譜標(biāo)定。?

本發(fā)明同時(shí)也涉及此類金屬配合物的晶體的養(yǎng)成方法，測(cè)量數(shù)據(jù)和數(shù)據(jù)的研究。?

本發(fā)明所涉及的金屬配合物均是通過(guò)擴(kuò)散或揮發(fā)的方法培養(yǎng)得到的。?

本發(fā)明所涉及的金屬配合物均進(jìn)行了熒光及紅外數(shù)據(jù)的測(cè)定。?

本發(fā)明中的金屬配合物均通過(guò)X-射線衍射儀進(jìn)行測(cè)定和數(shù)據(jù)表征。?

本發(fā)明更進(jìn)一步涉及了通過(guò)烷基橋聯(lián)的雙苯并咪唑作為配體的金屬配合物在制備熒光材料和熒光分子識(shí)別體系方面的應(yīng)用。?

為完成上述各項(xiàng)發(fā)明目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案如下：?

通過(guò)烷基橋聯(lián)雙苯并咪唑作為配體的金屬配合物，其具有如下結(jié)構(gòu)：

（L¹）

（Ⅰ）

????+金屬化合物

???（L²）

????????（Ⅱ）

其中，L¹:?n?=?3??L²:?n?=?4；?

其中金屬化合物指的是醋酸鈷、硝酸鈷、氯化鈷、高氯酸鈷、醋酸鋅、硝酸鋅、高氯酸鋅、硝酸鎘、硝酸銅、硫酸銅、氯化銅或硝酸銀。

本發(fā)明進(jìn)一步公開(kāi)了所述金屬配合物的制備方法，其特征在于：?

（1）在有機(jī)溶劑中苯并咪唑與四丁基溴化銨反應(yīng)，然后再和二鹵代烷反應(yīng)合成雙苯并咪唑類配體L¹或L²；其中苯并咪唑：四丁基溴化銨：二鹵代烷的摩爾比為1:2.8-3.5：4.5-?5.5；所述的二鹵代烷為：1,3-二溴丙烷或1,4-二溴丁烷；

?(2)在體積比3:1的甲醇和DMF混合溶劑中加入L¹或L²，再加入金屬化合物,反應(yīng)生成金屬配合物（Ⅰ）或（Ⅱ）；其中L¹或L²：金屬配合物的摩爾比為1:2-5；

金屬化合物指的是醋酸鈷、硝酸鈷、氯化鈷、高氯酸鈷、醋酸鋅、硝酸鋅、高氯酸鋅、硝酸鎘、硝酸銅、硫酸銅、氯化銅或硝酸銀。