[發(fā)明專利]環(huán)烯酮構建的二環(huán)新煙堿化合物及其制備方法和應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210262515.X
• 申請日: 2012-07-26
• 公開（公告）號: CN103570729B
• 公開（公告）日: 2017-02-08
• 發(fā)明（設計）人: 田忠貞;徐曉勇;須志平;李忠;崔書霞;邵旭升
• 申請（專利權）人: 華東理工大學;濟南大學
• 主分類號: C07D487/08
• 分類號: C07D487/08;C07D401/12;C07D417/12;C07D405/12;A01N43/90;A01N43/46;A01N43/78;A01P7/04
• 代理公司: 上海一平知識產(chǎn)權代理有限公司31266
• 代理人: 趙向輝,崔佳佳

技術領域

本發(fā)明涉及新型新煙堿類的殺蟲劑、及其制備方法和應用。

背景技術

新煙堿殺蟲劑的發(fā)現(xiàn)被認為是近二十年農(nóng)業(yè)化學領域發(fā)展的里程碑。該類殺蟲劑是昆蟲煙堿型乙酰膽堿受體的激動劑，作用于昆蟲中樞神經(jīng)系統(tǒng)，高效低毒、環(huán)境友好，是綠色農(nóng)藥創(chuàng)制的熱點領域。自上世紀90年代初期德國拜耳公司推出吡蟲啉以來，烯啶蟲胺、啶蟲脒、噻蟲嗪、噻蟲啉、噻蟲胺、呋蟲胺等6個新煙堿殺蟲劑相繼商品化，是目前最重要的化學殺蟲劑品種，在超過120個國家注冊，每年全球銷售額達25億美元以上，市場份額占有率超過20%(歐洲專利247477、296453、685477、235725、235725、315826、192060、244777、0386565、580553、和1031566，日本專利62292765、8259568、8291171、和7242633)。

然而商品化新煙堿類殺蟲劑的大量頻繁使用，導致在全球各地均產(chǎn)生不同程度的抗性。2009年監(jiān)測的9個褐飛虱種群全部屬于極高水平抗性，其中廣東陽江地區(qū)的褐飛虱種群抗性高達459.7倍；該類殺蟲劑對蜜蜂的毒性被認為是蜜蜂數(shù)量大幅下降的可能誘因之一。上述因素已嚴重影響了該類殺蟲劑的發(fā)展前景。

因此，如何對具有高活性的硝基亞甲基化合物進行結構改造，以產(chǎn)生新的、更有效的殺蟲劑，解決新煙堿類殺蟲劑的抗性問題，擴大殺蟲譜，使其應用于殺蟲劑就成為本發(fā)明需要解決的技術問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于提供一類高效防治害蟲的二環(huán)新煙堿化合物及其制備方法。

本發(fā)明的另一個目的是為生長中的和收獲的作物不受昆蟲攻擊和侵擾而提供保護。

在本發(fā)明第一方面中，提供了一種具有式(A)所示結構的化合物，或所述化合物的光學異構體、順反異構體或農(nóng)藥學上可接受的鹽：

式中：

R₁為含氮、氧和/或硫的五元或六元雜環(huán)基，鹵代的含氮、氧和/或硫的五元或六元雜環(huán)基或取代或未取代的苯基，其中所述取代基為選自下組中的一個或多個：鹵素、C_1-4鹵代烷基或C_1-4鹵代烷氧基；

R₂、R₃各自獨立地為H，C_1-6烷基或鹵代的C_1-6烷基，烯丙基，芐基，C_1-4烷氧基-C_1-6烷基，C_1-4烷氧基-羰基，苯氧羰基，C_2-6炔基-羰基，C_2-6烯基-羰基，C_3-6環(huán)烷基-羰基，苯甲酰基，或被一個或多個選自鹵原子、C_1-4烷基、C_1-4鹵代烷基、C_1-4烷氧基、C_1-4烷基-羰基的取代基所取代的苯甲酰基、呋喃羰基或N,N-二甲基羰基；

或者R₂和R₃共同構成-CH₂-CH₂-或-CH₂-CH₂-CH₂-；

R₄、R₅、R₆、R₆′、R₇、R₇′各自獨立地為H，鹵素，飽和或不飽和C_1-8烴基，鹵代的飽和或不飽和C_1-8烴基，飽和或不飽和C_1-8烷氧基，鹵代的飽和或不飽和C_1-8烷氧基，C_1-8烷基-羰基，C_1-8烷基-酯基或鹵代的C_1-8烷基-酯基，C_1-8烷基-磺酸酯基或鹵代的C_1-8烷基-磺酸酯基，未取代的苯基或芐基，或被選自C_1-4烷基、C_1-4烷氧基或芳基的取代基所取代的苯基或芐基；