[發明專利]間苯二酚雙（二-2,6-二甲基苯基磷酸酯）的連續化堿洗方法

有效

• 申請號: 201210261993.9
• 申請日: 2012-07-26
• 公開（公告）號: CN103570759A
• 公開（公告）日: 2014-02-12
• 發明（設計）人: 姜丹蕾;王勛章;李正;王兆花;劉長清;于鴻濤;周亞婷;王芳
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C07F9/12
• 分類號: C07F9/12
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

技術領域

本發明涉及一種磷酸酯阻燃劑的后處理堿洗方法，尤其涉及阻燃劑間苯二酚雙（二-2,6-二甲基苯基磷酸酯）的連續化堿洗方法。

背景技術

間苯二酚雙（二-2,6-二甲基苯基磷酸酯）（以下簡稱XDP）是一種新型無鹵磷酸酯類阻燃劑，具有空間位阻較大、不易水解、揮發性小、耐遷移性、熱分解溫度高、阻燃性能好、毒性小且環保等特點，可廣泛應用于PBT（聚對苯二甲酸丁二醇酯）、PET（聚對苯二甲酸乙二醇酯）、PC（聚碳酸酯）、ABS（丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物）、PC/ABS合金等材料的阻燃。

XDP的合成方法主要分為四個步驟：1、酰氯化反應，2、酯化反應，3、后處理，包括堿洗、水洗及分離，4、蒸發脫溶劑。XDP經過兩步反應后得到的粗產品，由于反應過程中的副產物、催化劑的存在及殘余的間苯二酚原料等，對顏色、純度、產品的性能影響十分明顯，后處理是合成高質量XDP產品的重要一環，必須通過后處理來提高產品質量。

后處理的一般方法是堿洗、水洗或醇洗。目前國內水洗的方法一般為單釜操作，即堿洗、水洗都在一個釜內進行，這樣的操作具有間歇的性質，不利于生產的連續性和穩定性。其使用的堿液的濃度高，廢水量大，會產生較嚴重的污染，并且對設備造成一定的腐蝕，大大限制了單釜操作的適用性。

EP0,509,506報導了芳基雙磷酸酯結晶粉末的制備及應用，采用三氯氧磷和2,6-二甲基苯酚反應生成雙(2,6-二甲基苯基)磷酰氯中間體，然后中間體再與間苯二酚反應生成目標產物。第一步原料2,6-二甲基苯酚與POCl₃摩爾配比為2/1，催化劑為無水MgCl₂，用量為0.5～2％，采用三氯氧磷滴加的方式，在120℃滴加2小時，然后升溫到180℃，反應一定時間得中間體；第二步2,6二甲基苯酚與間苯二酚的摩爾比為4：1，催化劑為無水AlCl₃，用量最佳為0.5～5％，120℃加入間苯二酚，在180℃下反應2小時得粗品；粗品用1.5倍二甲苯稀釋，經10％鹽酸洗滌、4％氯化鈉洗滌、3％堿洗滌、6％氯化鈉洗滌、4％草酸洗滌、水洗滌、蒸發得到產品，純度98.5％，熔點94～98℃，收率為95％。

發明內容

本發明的目的是提供一種高效、節約、污染小的間苯二酚雙（二-2,6-二甲基苯基磷酸酯）的連續化堿洗方法，以解決現有技術中存在的缺陷。

本發明所述的間苯二酚雙（二-2,6-二甲基苯基磷酸酯）的連續化堿洗方法是通過如下技術方案實現的：

經過酰氯化和酯化兩步反應后得到間苯二酚雙（二-2,6-二甲基苯基磷酸酯）粗產物，粗產物在溶劑溶解狀態下經靜態混合器預混合，形成混合料液，連續進入聚合終止罐，進行充分堿液洗滌，通過管道泵對聚合終止罐內的料液進行強制混合，堿洗后混合料液進入錐體沉降釜沉降，釜底控制排出廢水，上層有機相經釜頂連續進入水洗工序，水洗徹底后，經蒸發回收溶劑得成品。

所述溶劑優選二甲苯、甲苯、苯、環己烷等，其用量為反應粗產物重量的2～3倍。

所述堿液優選氫氧化鈉水溶液、氨水溶液或碳酸鈉水溶液，所述堿液的有效加入量（指不含水的質量）為反應粗產物的1～3wt%。

所述聚合終止過程和沉降過程，混合料液溫度為60～70℃,時間為0.5～2h。

所述管道泵為一臺或兩臺串聯，管道泵的流量根據生產能力來調節。

與現有技術相比，本發明提供的阻燃劑XDP的連續化堿洗方法具有如下積極的效果：

（1）堿洗過程中進料和出料過程都連續進行，有力于保持不同該批次產品質量的穩定；

（2）能進行完全脫催和終止聚合，能平穩的沉降、排渣，從而提高產品質量；

（3）堿洗充分和沉降過程平穩，能有效防止乳化現象和排水中夾帶產品料液的現象，提高產品收率；

（4）由于堿洗效果好，堿液濃度達到了很低的程度，堿用量大幅度降低，從而大大減少對設備的腐蝕，減輕了污染，節約了成本。

本發明是一種高效、節約、污染小的連續化堿洗方法，適用于磷酸酯類阻燃劑的反應體系，特別適用于采用AlCl₃、MgCl₂及ZnCl₂等作為催化劑的連續化生產體系，能夠制備出含量高、酸值低、顏色淺的高質量阻燃劑XDP，其熱穩定性、揮發性、遷移性和耐久性更加優異。

附圖說明

圖1是本發明的工藝流程示意圖。