[發(fā)明專利]液晶聚酯的制備方法和液晶聚酯

在審

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• 申請日: 2012-07-26
• 公開（公告）號: CN102898633A
• 公開（公告）日: 2013-01-30
• 發(fā)明（設計）人: 齊藤慎太郎
• 申請（專利權）人: 住友化學株式會社
• 主分類號: C08G63/685
• 分類號: C08G63/685;C08G63/78;C08L67/04;C08L67/02;C09K19/38
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 蔡曉菡;孟慧嵐

技術領域

本發(fā)明涉及液晶聚酯的制備方法和液晶聚酯。

本申請主張2011年7月29日在日本申請的特愿2011-166325號、和2011年9月7日在日本申請的特愿2011-194819號的優(yōu)先權，其內容引用于此。

背景技術

熔融時顯現(xiàn)液晶性的液晶聚酯樹脂由于耐熱性和加工性優(yōu)異而在各種用途領域中使用。液晶聚酯例如可以通過使作為對應單體的芳香族羥基羧酸、芳香族二醇、芳香族二羧酸或者它們的酯化合物等的衍生物進行縮聚而獲得。

縮聚反應中，單體如羥基羧酸、芳香族二醇那樣，反應基為酚性羥基的化合物的情況下，有時反應性低、反應轉化率難以提高。因此，已知以這樣的化合物為起始物質（原料）的情況下，為了提高反應性，有在縮聚之前使這些化合物的酚性羥基與脂肪酸酐反應，將前述酚性羥基酰化，將酰化物縮聚的制備方法。另外，為了縮短反應時間，也有研究在催化劑的存在下進行反應（例如參照專利文獻1、2）。

另外，為了液晶聚酯的高分子量化，若將聚合物長時間暴露于高溫環(huán)境下，則容易熱劣化。針對該課題，專利文獻3記載的方法中，首先，在短時間內在反應容器內進行縮聚，在可以容易地從反應容器中排出的時間內將聚合物以熔融狀態(tài)回收，使其固化破碎后，通過固相反應使其聚合至所希望的分子量從而高分子量化。由此，實現(xiàn)縮短熱歷程、并且實現(xiàn)液晶聚酯的高分子量化和生產率的提高。

【現(xiàn)有技術文獻】

【專利文獻】

【專利文獻1】日本特開2003-183373號公報

【專利文獻2】日本特開2002-146003號公報

【專利文獻3】日本特開2001-72750號公報。

發(fā)明內容

此外，為了提高制備的液晶聚酯的耐熱性，作為上述縮聚反應的單體，有時使用對苯二甲酸、對苯二甲酸衍生物（以下有時稱為“對苯二甲酸類”）、2,6-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸衍生物（以下有時稱為“2,6-萘二甲酸類”）等聚合后的聚合物骨架大致成線性、形成剛直結構的二羧酸。這些單體可以實現(xiàn)得到的聚合物的高耐熱化，但聚合時的反應性低，聚合時有時需要高的反應溫度。

另一方面，為了制備色調的降低被抑制的高品質的液晶聚酯，為了抑制熱劣化的進行，需要縮短熱歷程。為了縮短熱歷程，需要盡可能以低溫且短時間進行聚合，在使用對苯二甲酸類、2,6-萘二甲酸類等反應性低的單體時，即使是使用上述催化劑的方法，在研究超過300℃的溫度下進行熔融縮聚時，也存在色調降低的問題。

進而，如上所述采用并用固相聚合的聚合方法的情況下，存在如下問題：若在低溫下且短時間內進行聚合，則固相聚合時聚合物之間熔接（????????????????????????????????????????????????），處理變得困難。

本發(fā)明是基于上述課題而進行的，其目的在于，提供一種在使用對苯二甲酸類、2,6-萘二甲酸類的熔融縮聚中，可以以低溫且短時間進行反應的液晶聚酯的制備方法。另外，其目的還在于，提供使用這樣的制備方法得到的液晶聚酯。

為了解決上述課題，本發(fā)明具有以下方式。

本發(fā)明的第一方式為一種液晶聚酯的制備方法，其具有如下的熔融縮聚工序：相對于含有選自對苯二甲酸、對苯二甲酸衍生物、2,6-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸衍生物中的至少1種單體的單體混合物100質量份，添加0.001質量份~1質量份的下式（I）所示的雜芳香族化合物，在240℃~300℃進行熔融縮聚，獲得聚合物。

【化1】

式（I）中，Ｘ¹和Ｘ²各自獨立地表示甲基、乙基、丙基、丁基或者戊基。雜芳香環(huán)上的一個以上氫原子可以各自獨立地被鹵素原子、烷基或者芳基取代。

本發(fā)明中優(yōu)選具有如下工序：將由前述熔融縮聚工序得到的聚合物在熔融狀態(tài)下從反應容器中排出，進行冷卻的冷卻工序；將通過冷卻而固化了的前述聚合物粉碎的粉碎工序；將粉碎了的前述聚合物加熱，通過固相聚合使聚合度與前述聚合物相比提高的固相聚合工序。

本發(fā)明中前述單體混合物優(yōu)選含有下述通式（1’）、（2’）和（3’）所示的化合物。

（1’）G¹-O-Ar¹-CO-G²

（2’）G²-CO-Ar²-CO-G²

（3’）G¹-Ｘ-Ar³-Ｙ-G¹