[發明專利]一種新型的單核銅(I)配合物藍光材料及其制備方法

有效

• 申請號: 201210256949.9
• 申請日: 2012-07-24
• 公開（公告）號: CN102746843A
• 公開（公告）日: 2012-10-24
• 發明（設計）人: 陳景林;曹興付;何麗華;溫和瑞
• 申請（專利權）人: 江西理工大學
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07F19/00;C07F1/08
• 代理公司: 贛州凌云專利事務所 36116
• 代理人: 曾上

技術領域

本發明涉及發光新材料合成技術，特別是涉及一種新型的單核銅(I)配合物藍光材料及其制備方法。

背景技術

過渡金屬發光配合物，由于受到重原子效應和強的自旋-軌道耦合作用的影響，可利用單重態和三重態在內的所有能量，發光效率可大幅提高。目前，過渡金屬發光配合物的中心原子主要集中于第五、六周期，特別是第VIII族過渡金屬，釕、鋨、銥和鉑已占據目前研究的中心位置。但由于第五、六周期的過渡金屬(除第一、二副族的少數幾種金屬外)在地殼中含量稀少，開采困難，因此這類貴金屬發光配合物的使用成本較高，而且在大規模應用后可能帶來原材料來源緊張的問題。此外，這類重金屬配合物通常都有毒性，尤其是釕、鋨、錸等金屬配合物，因而，這類材料的大規模應用還會帶來環境污染以及給生產及使用者帶來直接傷害。高使用成本和對環境不友好等不足使得它們的大規模應用受到極大限制，因此科學家們期待在第五、六周期過渡金屬元素之外能夠找尋到其它可替代的金屬元素。

相較于第五、六周期的貴金屬，第四周期中的金屬銅資源豐富、廉價易得，而且對環境友好。此外，銅(I)配合物是第四周期過渡金屬配合物中具有室溫可見磷光發射的配合物，發光峰位變化可從紫外變化到近紅外，覆蓋了整個可見光區。發光性能良好、價格低廉和對環境友好等諸多優點使得銅(I)發光配合物在發光器件、光學傳感器、非線性光學材料、染料敏化太陽能電池等領域表現出良好的應用前景。

目前文獻中報道的銅(I)發光配合物主要有[Cu(N^N)₂]⁺和[Cu(N^N)(P^P)]⁺兩大類，然而后者通常具有更好的發光性能和穩定性。應用含有1，2，4-三氮唑的吡啶類螯合配體，有機膦配體作為輔助配體，設計合成一價銅配合物發光材料及其合成方法，目前尚未有報道。

發明內容

本發明的目的之一是提供一種新型的單核銅(I)配合物藍光材料；

本發明的目的之二是提供一種新型的單核銅(I)配合物藍光材料制備方法。

本發明技術方案：一種新型的單核銅(I)配合物藍光材料，即：高氯酸根·5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑·二[三苯基膦]合銅[I]配合物，其分子式：C₄₇H₄₄ClCuN₄O₄P₂，分子量：889.82，

分子結構為：

制備所述的一種新型的單核銅(I)配合物藍光材料的方法之一：

在氮氣保護下，摩爾比為1∶1.05的[Cu(MeCN)₂(PPh₃)₂](ClO₄)和5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑配體[簡稱bptzH]在二氯甲烷溶劑中常溫攪拌反應4-6小時，后在旋轉蒸發儀上將溶劑蒸干，用體積比為1∶6的二氯甲烷-石油醚混合溶劑進行重結晶，過濾重結晶得到的晶態產物，并用乙醚洗滌3-4次，真空干燥后得到固態淡黃色產物。

制備所述的一種新型的單核銅(I)配合物藍光材料的方法之二：

在氮氣氛下，摩爾比為1∶2.5∶1.05的[Cu(MeCN)₄](ClO₄)、三苯基膦[簡稱PPh₃]、5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑配體在二氯甲烷溶劑中常溫攪拌反應4-6小時，后在旋轉蒸發儀上將溶劑蒸干，用體積比為1∶6的二氯甲烷-石油醚混合溶劑進行重結晶，過濾重結晶得到的晶態產物，并用乙醚洗滌3-4次，真空干燥后得到固態淡黃色產物。

制備所述的一種新型的單核銅(I)配合物藍光材料的方法之三：

在氮氣氛下，摩爾比為1∶3.5∶1.05的六水高氯酸銅[Cu(ClO₄)₂·6H₂O]、三苯基膦、5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑配體在二氯甲烷溶劑中常溫攪拌反應4-6小時，后在旋轉蒸發儀上將溶劑蒸干，用體積比為1∶6的二氯甲烷-石油醚混合溶劑進行重結晶，過濾重結晶得到的晶態產物，并用乙醚洗滌3-4次，真空干燥后得到固態淡黃色產物。

制備所述的一種新型的單核銅(I)配合物藍光材料的方法之四：