[發(fā)明專利]一種聚丙烯酸酯接枝氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210256716.9
• 申請(qǐng)日: 2012-07-20
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103570881A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-02-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉文獻(xiàn);潘明旺;沈小寧;王會(huì)昌;趙惠;馮濤;張留成;郭桂花;袁金鳳;任繼勝;張兵兵;張?zhí)m華;宋曉明
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 河北盛華化工有限公司;河北工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C08F265/04
• 分類號(hào): C08F265/04;C08F214/06;C08F2/20;C08L51/00
• 代理公司: 北京路浩知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11002
• 代理人: 王朋飛;張慶敏

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及復(fù)合樹(shù)脂，具體涉及一種聚丙烯酸酯接枝氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂及其制備方法。?

背景技術(shù)

聚氯乙烯樹(shù)脂由于具有優(yōu)良的機(jī)械性能、耐化學(xué)腐蝕性、阻燃和電器絕緣性能等而得到廣泛應(yīng)用，是世界上用途最廣的通用塑料品種之一，其產(chǎn)量?jī)H次于聚乙烯，居第二位，它已普遍應(yīng)用于建筑、化工、電器儀表、日用品等各種領(lǐng)域。然而，由于聚氯乙烯樹(shù)脂本身對(duì)缺口敏感、缺口沖擊強(qiáng)度低（僅為3.5kJ/m²左右）、耐候性能差、加工性能不良等缺點(diǎn)而大大限制了它在性能要求較高領(lǐng)域的應(yīng)用。?

聚氯乙烯(PVC)的增韌改性通常是通過(guò)PVC與增韌改性劑的共混來(lái)達(dá)到的，所用的改性劑一般是具有較低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、與PVC混合后能形成微相分離結(jié)構(gòu)的橡膠類聚合物，如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、氯化聚乙烯(CPE)、核-殼結(jié)構(gòu)型丙烯酸酯共聚物(ACR)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)等，但是這種方法存在著分散相在基體樹(shù)脂中分散不均、分散相和基體樹(shù)脂間相容性差、易分相滲出，改性效率低等問(wèn)題。對(duì)于使用增塑劑增韌的PVC產(chǎn)品，增塑劑的加入盡管可以明顯增加材料的延展性、柔韌性和耐寒性，但是制品的軟化點(diǎn)溫度和模量大幅度降低，同時(shí)增塑劑對(duì)制品表面的遷移和滲出使得產(chǎn)品易污損，結(jié)果導(dǎo)致產(chǎn)品性能變劣，增塑劑的揮發(fā)造成了對(duì)周圍環(huán)境的污染。所以，長(zhǎng)期以來(lái)人們始終致力于在不損害PVC樹(shù)脂其他性能的前提下提高其沖擊強(qiáng)度。近年來(lái)，為了提高增韌改性劑與PVC之間的相容性，開(kāi)發(fā)了對(duì)PVC樹(shù)脂進(jìn)行微觀結(jié)構(gòu)改性新增韌技術(shù)，其優(yōu)點(diǎn)在于改善宏觀混合?的不均勻性，質(zhì)量良莠不齊，以及對(duì)共混加工條件依賴性強(qiáng)、增韌效率低、耐候性差等局限性，同時(shí)解決純粹接枝共聚物大分子鏈流動(dòng)性差、所制材料模量低，制品抗沖性能和剛性模量等不能同時(shí)兼顧的弊端。一、核-殼結(jié)構(gòu)的聚丙烯酸酯膠乳粒子接枝氯乙烯，例如：專利CN1053202、CN1510064A、CN1884327A公開(kāi)了使用具有核-殼結(jié)構(gòu)聚丙烯酸酯（殼層含有芳香乙烯共聚物）接枝氯乙烯，其優(yōu)點(diǎn)在于改善宏觀混合的不均勻性；該方法的不足是：a、過(guò)渡層厚，丙烯酸酯使用量大，增韌效率低；b、接枝率過(guò)高，加工性能差；c、交聯(lián)密度過(guò)高，邊角料難以回收；d、在殼層中加入苯乙烯二乙烯基苯等其它單體，耐候性能差，加工過(guò)程中泛黃；e、反應(yīng)過(guò)程復(fù)雜，條件要求苛刻。二、聚氯乙烯分子鏈接枝聚丙烯酸酯，例如：日本鐘淵化學(xué)生產(chǎn)丙烯酸酯接枝聚氯乙烯共聚樹(shù)脂，該方法的不足是：a、與通用PVC樹(shù)脂比較共聚樹(shù)脂拉伸強(qiáng)度、模量大幅度下降；b共聚樹(shù)脂耐候性能差；c、大分子鏈枝化度高，纏結(jié)結(jié)構(gòu)復(fù)雜、嚴(yán)重，流動(dòng)性能差。?

發(fā)明內(nèi)容

為了克服上述缺陷，本發(fā)明的目的是提供一種抗沖擊性好、塑化時(shí)間短、加工流動(dòng)性優(yōu)異的聚丙烯酸酯接枝氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂及其制備方法。?

本發(fā)明的聚丙烯酸酯接枝氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂，主要由下述重量份的各成分制備而成：

其中，聚丙烯酸酯膠乳的重量份按照聚丙烯酸酯膠乳的固體含量?計(jì)算。?

其中，本發(fā)明所述的聚丙烯酸酯膠乳由下述方法制備而成：?

在惰性氣體氛圍中，以去離子水為溶劑，向溶劑中加入乳化劑、水溶性引發(fā)劑、pH值調(diào)節(jié)劑、丙烯酸酯或丙烯酸酯與交聯(lián)劑的混合液，在65~95℃下聚合反應(yīng)1~2h制備而成；?

各成分的重量份如下：?

另外，還可以在所述聚合反應(yīng)結(jié)束后，繼續(xù)補(bǔ)充滴加下述重量份的各成分，聚合反應(yīng)1~2h制得所述聚丙烯酸酯膠乳；?

所述各成分及其重量份如下：?

制得聚丙烯酸酯膠乳后，取樣在85℃條件下烘干至恒重，計(jì)算該聚丙烯酸酯膠乳的固含量。?

另外，所述丙烯酸酯為丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸丁酯中的一種或幾種。?

另外，所述丙烯酸酯優(yōu)選丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯或丙烯酸酯重量百分含量為60%~90%的丙烯酸丁酯與丙烯酸2-乙基己酯的混合物。?

另外，在本發(fā)明中，分散劑、引發(fā)劑、pH值調(diào)節(jié)劑、乳化劑、交聯(lián)劑等均為本領(lǐng)域內(nèi)常用試劑。其中，各優(yōu)選試劑如下所示。?

所述分散劑為羥丙基甲基纖維素、聚乙烯醇、明膠或甲基纖維素中的一種或幾種；所述油溶性引發(fā)劑為過(guò)氧化二碳酸二(2-乙基)己酯、過(guò)氧化異丙苯新癸烷酸酯、過(guò)氧化環(huán)己酮、過(guò)氧化二苯甲酰、叔丁基過(guò)氧化氫、偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈中的一種或幾種。?