[發明專利]一種兼產甲烷的重油加工方法

有效

• 申請號: 201210253853.7
• 申請日: 2012-07-20
• 公開（公告）號: CN103571529A
• 公開（公告）日: 2014-02-12
• 發明（設計）人: 申海平;張書紅;王子軍;龍軍;朱玉霞;李延軍;李子鋒;朱丙田;汪燮卿;楊雪
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G55/06
• 分類號: C10G55/06;C10J3/46;C07C9/04;C07C1/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種兼產甲烷的重油加工方法，該方法包括：

（1）在接觸裂化單元，重油進入接觸裂化反應器，在接觸劑的存在下進行接觸裂化反應，接觸裂化反應器的流出物包括干氣、液化氣、汽油餾分、柴油餾分、蠟油餾分和帶炭接觸劑，所述的帶炭接觸劑進入氣化單元；

（2）在氣化單元，步驟（1）所得的帶炭接觸劑經汽提后進入氣化器內，帶炭接觸劑上的焦炭與氣化劑發生氣化反應，生成包含CH₄、CO、H₂、CO₂的氣化氣和半再生接觸劑，氣化氣中的硫以H₂S形式存在；

（3）在氣體處理單元，步驟（2）所得氣化氣進入硫脫除裝置脫除硫后，分別將氣化氣中的CO₂和CH₄單獨分離出來，分離出的CO和H₂混合氣返回氣化器；

（4）在再生單元，步驟（2）所得的半再生接觸劑，在有氧氣存在的條件下，接觸劑上殘留炭發生完全燃燒，得到完全再生接觸劑和煙氣，煙氣中的硫以SO_X形式存在，完全再生接觸劑返回接觸裂化反應器。

2.按照權利要求1的方法，其特征在于所述重油的殘炭為5重量%~40重量%，金屬含量在1~1000μg/g。

3.按照權利要求1的方法，其特征在于所述步驟（1）中的接觸裂化單元的工藝條件為：反應溫度450~650℃，重時空速1~100h^-1，接觸劑與重油原料的質量比為1~30：1，水蒸氣與重油原料的質量比為0.05~1：1。

4.按照權利要求1的方法，其特征在于所述步驟（1）中的接觸劑為硅鋁材料和氣化催化劑，氣化催化劑占接觸劑總重的50%~100%。

5.按照權利要求4的方法，其特征在于所述氣化催化劑和硅鋁材料是機械混合，或者是氣化催化劑負載在硅鋁材料上。

6.按照權利要求4或5的方法，其特征在于所述的硅鋁材料選自含分子篩的催化劑和/或不含分子篩的硅鋁材料催化劑。

7.按照權利要求6的方法，其特征在于所述含分子篩的催化劑為選自含X分子篩、Y分子篩、絲光沸石、ZSM-5、層柱粘土分子篩、SAPO中的一種或幾種分子篩的催化劑。

8.按照權利要求6的方法，其特征在于所述不含分子篩的硅鋁材料催化劑是指以無定型硅鋁、白土、高嶺土、蒙脫石、累托石、伊利石、綠泥石、擬薄水鋁石、二氧化硅中的一種或幾種的混合物為原料制備的催化劑。

9.按照權利要求4或5的方法，其特征在于所述氣化催化劑為含有堿金屬、堿土金屬、和VIII族金屬中單一金屬或多種金屬組合的天然礦石、合成材料、衍生化合物中的一種或幾種。

10.按照權利要求4或5的方法，其特征在于所述氣化催化劑中含有含鉀活性組分，其中含鉀活性組分的XRD物相圖中主相峰2θ分別是21°、29°、35°。

11.按照權利要求1的方法，其特征在于所述步驟（1）得到的帶炭接觸劑的含炭量在0.5重量%~7.0重量%。

12.按照權利要求1的方法，其特征在于所述步驟（2）中氣化劑是水蒸氣；氣化器中的反應條件為：氣化溫度為500~700℃，氣體線速度0.05~0.6m/s，壓力1Mpa~10MPa。

13.按照權利要求1的方法，其特征在于所述步驟（2）中半再生接觸劑的含炭量低于1.0重量%。

14.按照權利要求1的方法，其特征在于所述的步驟（2）氣化氣中的H₂S占氣化氣中總硫的70體積%~99.9體積%。

15.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟（4）再生單元的完全再生溫度為600~800℃，通入氣體為含氧10體積%~50體積%的氣體。

16.按照權利要求1所述的方法，完全再生接觸劑部分或全部進入步驟（2）的氣化器內，為從步驟（1）來的帶炭接觸劑換熱，然后完全再生接觸劑返回步驟（1）接觸裂化反應器。