[發明專利]由含增塑劑的聚乙烯醇縮(異)醛制成的膜

在審

• 申請號: 201210252535.9
• 申請日: 2012-07-20
• 公開（公告）號: CN103044829A
• 公開（公告）日: 2013-04-17
• 發明（設計）人: M.邁澤;J.貝克胡伊岑;M.施托伊爾;U.凱勒;M.弗蘭克
• 申請（專利權）人: 可樂麗歐洲有限責任公司
• 主分類號: C08L29/14
• 分類號: C08L29/14;C08K5/11;C08K5/12;C08J5/18
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 石克虎;林森

技術領域

本發明涉及基于聚乙烯醇縮(異)醛(Polyvinyl(iso)acetal)的含增塑劑的膜，所述膜適用于例如復合安全玻璃(Verbundsicherheitsgl?ser)中的中間層或光伏模塊(Photovoltaikmodule)中的粘合膜。

背景技術

復合安全玻璃通常由兩個玻璃板和連接玻璃板的中間膜組成。作為膜材料主要使用含增塑劑的聚乙烯醇縮丁醛(PVB)，其可通過使聚乙烯醇與正丁醛反應獲得。

這種膜的機械強度和吸濕性特別由增塑劑的類型和用量決定。聚乙烯醇縮丁醛對于各種增塑劑具有不同的吸收能力，超過吸收能力，增塑劑再次滲出。

為了獲得在常規應用溫度(0至40℃)范圍內具有軟化溫度的PVB膜，就PVB和增塑劑的化學性質而論和就與增塑劑的混合比率而論，必須遵從特定的框架條件。同時，3G8?(三甘醇-雙-2-乙基己酸酯)已經用作PVB膜的增塑劑。對于這種增塑劑，EP?0877665描述具有不同的殘留乙烯醇含量的PVB的吸收能力。

除了受限的增塑劑吸收之外，基于正丁醛的已知PVB膜具有較高的吸濕性，這可能導致復合窗玻璃中不合乎需要的濁度。在用于光伏模塊的情況下，高吸濕性可能導致體積電阻低，這是不合乎需要的。此外，吸濕可能導致增塑劑滲出，特別是在升高溫度下。

因此理想的將是使用包含較高比例非極性增塑劑的PVB的混合物用于膜制造，以抵銷不合乎需要的吸濕性。

現已意外地發現與聚乙烯醇縮(正)醛相比，聚乙烯醇縮(異)醛具有更大的增塑劑相容性。

作為增塑劑的聚乙烯醇縮(異)醛與鄰苯二甲酸二丁酯的混合物由J.?Fitzhugh和R?Croizer，J.?Polym.?Sci?(1951)，VIII卷，225-241頁描述。該公開文獻并未涉及膜的制造及其用途。此外，在該情況下僅使用了極性的芳族增塑劑。

含增塑劑的聚乙烯醇縮(異)醛也由US?2008/0286542已知，其用于制造裝飾性玻璃構件的中間層膜。在此描述的用于復合安全玻璃的聚乙烯醇縮(異)醛具有8至30重量%的過低的縮醛化程度，因此顯示不充分的增塑劑吸收。因此，US?2008/0286542僅公開多層膜，其中具有低縮醛化程度的含增塑劑的聚乙烯醇縮(異)醛層壓在含增塑劑的聚乙烯醇縮(正)醛的兩個層之間。

不使用聚乙烯醇縮(異)醛的膜層壓體例如由WO?2006/102049?A1、WO?2011/078314?A1、WO?2011/081190?A1、WO?2011/024788?A1、US?2007014976和JP?2011042552已知。其中并未描述聚乙烯醇縮(異)醛的有利性能。

已經意外地發現與相應的聚乙烯醇縮(正)醛相比，在相同的聚乙烯醇含量(PVA含量)下，聚乙烯醇縮(異)醛具有更好的增塑劑相容性。

發明內容

本發明涉及包含至少一種具有小于/等于9.4的由公式100×O/(C+H)表示的極性的非芳族增塑劑和具有60至85重量%的聚乙烯醇縮(異)醛基比例和14至40重量%的聚乙烯醇基比例的聚乙烯醇縮(異)醛的混合物的膜，其中O、C和H表示各個分子中的氧、碳和氫原子的數目。

增塑劑相容性改善導致在室溫下存儲期間增塑劑從具有聚乙烯醇縮(異)醛的混合物中更少滲出。作為膜表面上的增塑劑膜的結果，增塑劑的滲出變得容易看見。

增塑劑滲出意味著聚合物和增塑劑之間缺乏相容性。這一影響可以由所謂的濁點確定。聚乙烯醇縮醛和增塑劑，例如3G8之間的相容性通過使聚乙烯醇縮醛在所述增塑劑中的熱溶液緩慢冷卻來測試。溶液變得不透明的溫度越低，聚合物和增塑劑越相容。

已經可以確定基于異丁醛的聚乙烯醇縮醛的濁點顯著低于基于正丁醛的相同聚乙烯醇縮醛的濁點。這意味著對于給定的使用的聚乙烯醇縮(異)醛的PVA含量，本發明的膜比具有相同PVA含量的基于聚乙烯醇縮正丁醛的膜包含更多的增塑劑。較高的增塑劑含量使得膜的制造更加成本有利，因為增塑劑通常比聚乙烯醇縮醛便宜。

本發明的膜不包含任何芳族增塑劑，即沒有具有芳族子結構的增塑劑，例如鄰苯二甲酸酯(特別是沒有鄰苯二甲酸二丁酯)或苯甲酸酯。

本發明的膜包含通過用支化酮化合物使完全或部分皂化的聚乙烯醇縮醛化獲得的含增塑劑的聚乙烯醇縮(異)醛。