[發明專利]用離子液體催化劑制備丁二酸二甲酯的方法

無效

• 申請號: 201210251516.4
• 申請日: 2012-07-19
• 公開（公告）號: CN102757344A
• 公開（公告）日: 2012-10-31
• 發明（設計）人: 張英偉;劉康;張新志;孫長江
• 申請（專利權）人: 北京旭陽化工技術研究院有限公司
• 主分類號: C07C69/40
• 分類號: C07C69/40;C07C67/08
• 代理公司: 北京金信立方知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 朱梅;張皓

1.一種使丁二酸單甲酯和甲醇酯化制備丁二酸二甲酯的方法，其特征在于，使用丁二酸單甲酯和醇作為反應物，以咪唑、吡啶類離子液體作為催化劑，在氮氣氣氛下，反應壓力為0.1-3Mpa，反應溫度為90~150℃，反應時間為6-12h，離子液體、丁二酸單甲酯、醇的摩爾比為（0.1-2）:1:（1-10），

其中，所述的離子液體催化劑為對水穩定、呈酸性的咪唑類或吡啶類離子液體，

所述咪唑類陽離子的結構如下所示：

其中，m為0～15的整數，n為1～10的整數，l為0～15的整數；R₁為C₁～C₁₀的烷基或者C₆～C₁₂的芳基，優選地，R₁為C₁～C₆的烷基或者苯基(Ph)；

所述吡啶類陽離子的結構如下所示：

其中，m為0～15的整數，n為1～10的整數，l為0～15的整數；R₁為C₁～C₁₀的烷基或者C₆～C₁₂的芳基，優選R₁為C₁～C₆的烷基或者苯基(Ph)；

所述催化劑的陰離子部分選自CH₃PhSO₃^-、CF₃SO₃^-、HSO₄^-、SO₄^2-、HCOO^-、CH₃COO^-、CF₃COO^-、PO₄^3-、HPO₄^2-、H₂PO₄^-和N(CH₃SO₂)₂^-中；

所述離子液體的制備方法如下：

1）將咪唑或吡啶鹽與等摩爾的酸：CH₃PhSO₃H、CF₃SO₃H、H₂SO₄、HCOOH、CH₃COOH、CF₃COOH、H₃PO₄、N(CH₃SO₂)₂H、HBF₄或CF₃，在50-120℃攪拌12-24小時；

2）反應結束，在50-80℃減壓蒸餾除去水分，得到咪唑或吡啶鹽離子液體；

3）將離子液體用乙醚洗滌1-4次；

4）40-60℃減壓蒸餾，得到高純咪唑、吡啶鹽離子液體。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述離子液體催化劑為對甲苯磺酸1-乙基-3-甲基咪唑鹽離子液體，所述反應壓力為1Mpa，反應溫度為100℃，反應時間為10h。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，所述離子液體催化劑為1-羧甲基-3-乙基咪唑四氟硼酸鹽離子液體，所述反應壓力為1Mpa，反應溫度為100℃，反應時間為12h。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，所述離子液體催化劑為1-羧甲基-3-乙基咪唑硫酸鹽離子液體，所述反應壓力為0.1Mpa，反應溫度為120℃，反應時間為10h。

5.根據權利要求1所述的方法，其中，所述離子液體催化劑為1-羧甲基-3-乙基咪唑碳酸鹽離子液體，所述反應壓力為1Mpa，反應溫度為120℃，反應時間為9h。

6.根據權利要求1所述的方法，其中，所述離子液體催化劑為對甲苯磺酸1-乙基-2-甲基吡啶鹽離子液體，所述反應壓力為1Mpa，反應溫度為100℃，反應時間為10h。