[發明專利]一種脫除油品中含氯有機化合物的方法

有效

• 申請號: 201210249253.3
• 申請日: 2012-07-18
• 公開（公告）號: CN103571521A
• 公開（公告）日: 2014-02-12
• 發明（設計）人: 史軍歌;楊德鳳
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G21/16
• 分類號: C10G21/16
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明為一種油品中含氯有機化合物的脫除方法，具體地說，是一種脫除油品中微量含氯有機化合物的方法。

背景技術

原油加工過程中，其中的氯化物由于水解或分解等原因會生成氯化氫，進而引發設備腐蝕問題。如原油蒸餾裝置中常壓塔頂及減壓塔頂的HCl-H₂S-H₂O腐蝕問題、催化裂化分餾塔的銨鹽結垢及垢下腐蝕問題等。盡管有“一脫四注”等防腐措施（“一脫”指原油經過電脫鹽裝置除去其中的水溶性鹽，“四注”指，原油經電脫鹽后依次注堿、注氨、注堿性水、注緩蝕劑，減少氯化氫的腐蝕）有效地抑制或減緩氯腐蝕速度，但尚不能徹底解決問題，氯腐蝕問題仍時有發生，在給煉廠帶來較大經濟損失的同時也嚴重地威脅著裝置的安全穩定運轉。

氯腐蝕問題之所以屢屢發生，其主要原因是電脫鹽過程中只能脫除大部分的無機氯化物，含氯有機化合物絕大部分仍留在原油中并陸續進入后續裝置、進入各種石油餾分或石油產品。

由于采油過程中所用的有機氯型采油助劑多為低沸點的含氯有機化合物，致使石腦油餾分中有機氯含量容易偏高，進而導致以石腦油為原料的化工生產過程中出現氯腐蝕問題。在以煤炭、生物質為原料生產替代燃料的工藝過程中，也時常出現中間產物或產品中有機氯含量超標的問題。

USP4839042公開了一種凈化鹵化有機化合物的固化反應試劑，用堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽為載體，負載聚乙烯醇和堿金屬或堿土金屬的醇鹽，用于脫除流體中的多氯聯苯、二氧(雜)芑、DDT等有機氯化合物。

發明內容

本發明的目的是提供一種脫除油品中含氯有機化合物的方法，該法使用的脫氯劑可與油品中的含氯有機化合物充分反應，生成水溶性含氯化合物，從而可利用油水分離脫除油品中的氯。

本發明提供的脫除油品中含氯有機化合物的方法，包括將式（Ⅰ）所示的脫氯劑溶解在N，N-二甲基甲酰胺中得到脫氯劑溶液，將脫氯劑溶液與油品混合進行脫氯反應，反應完畢，分離出其中的N，N-二甲基甲酰胺，在剩余物中加水萃取水溶性含氯化合物，分離出水相，得到脫氯后油品，

式（Ⅰ）中，R為氫或C₁~C₃的烷基，Y為氫或C₁~C₂的酰基。

本發明方法使用式（Ⅰ）所示的酰氨基鈉為脫氯劑，在較為溫和的反應條件下，較快地與油品中的含氯有機化合物反應，生成易溶于水的反應產物，用水萃取反應后油相，通過油水分離，即可高效脫除油品中的含氯有機化合物。

具體實施方式

本發明使用酰氨基鈉為脫氯劑，可與油品中的含氯有機化合物發生如（Ⅱ）式所述的反應，

油品中含氯有機化合物的氯原子的負電性較強，與其相連的碳原子顯正電荷，因此可利用酰氨基鈉中的氮負離子與含氯有機化合物中的碳正離子進行親核取代反應，使油溶性的含氯有機化合物轉化為水溶性的含氯化合物，從而可在生成物中加入水使生成的水溶性含氯化合物溶于水而從油相中脫除，分離油相即可得到脫除含氯有機化合物的油品。

本發明所述的脫氯劑中的酰基具有一定的親水性，脫氯劑與含氯有機化合物反應后生成的叔胺或由叔胺繼續反應生成的季胺鹽水溶性較好，容易實現油水分離，不會混入油相而導致油品中的N、O雜原子含量明顯增加。另外，本發明所用脫氯劑為金屬有機鹽，為水溶性物質，過量的脫氯劑可以用水萃取與油相分離，亦不會混入油相而導致油樣中的N、O雜原子含量明顯增加。

式（Ⅱ）中，含氯有機化合物用RCl表示，可為氯代烷烴、氯代烯烴、氯代芳烴或酰氯。對于含有一個氯原子的含氯有機化合物，本發明脫氯劑可以取代其中的一個氯，使其轉化為氯化鈉；對于含有多個氯原子的含氯有機化合物，本發明脫氯劑可以取代其中的一個氯，使其轉化為氯化鈉，其余的氯原子隨烴基與胺基結合，生成水溶性含氯化合物，從而可與油相分離。

本發明在進行脫氯操作時，先將所述的脫氯劑溶解在N，N-二甲基甲酰胺中配成脫氯劑溶液，再將脫氯劑溶液與待脫氯的油品充分混合，使式（Ⅱ）所述的脫氯反應充分進行。N，N-二甲基甲酰胺的用量應使脫氯劑溶液的濃度為0.3~2.5mg/mL、優選0.4～2.0mg/mL。

本發明中，脫氯劑的用量視油品中的含氯有機化合物所含氯的量（有機氯含量）而定。油品中有機氯含量測定方法為先將油品進行水洗，脫除其中的水溶性含氯化合物，再進行氯含量測定。