[發(fā)明專利]一種氨基芳氧基稀土金屬－鋰胺化物作為催化劑的應(yīng)用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210247125.5
• 申請日: 2012-07-17
• 公開（公告）號: CN102755906A
• 公開（公告）日: 2012-10-31
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 姚英明;王超;黃玲玲;沈琪
• 申請（專利權(quán)）人: 蘇州大學(xué)
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07C231/10;C07C233/65;C07C233/75;C07C233/66;C07C235/46;C07D295/192;C07B43/06
• 代理公司: 蘇州創(chuàng)元專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 32103
• 代理人: 陶海鋒

1.?一種氨基芳氧基稀土金屬－鋰胺化物作為催化劑催化醛和胺的酰胺化反應(yīng)制備酰胺或雙酰胺的應(yīng)用，所述氨基芳氧基稀土金屬－鋰胺化物的通式為：[NO]₂Ln[N(TMS)₂][Li(THF)]₂，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：

；

式中，[NO]代表胺基芳氧基配體，[NO]=p-X-C₆H₄NCH₂(3-R²-5-R³-C₆H₂-2-O)，X選自：氫、C1～C4的飽和烷基或鹵素中的一種，R²和R³分別選自：甲基或叔丁基中的一種；Ln表示中心離子，選自鐠、釹、釤、鐿或釔中的一種，TMS為四甲基硅烷。

2.?一種應(yīng)用氨基芳氧基稀土金屬－鋰胺化物作為催化劑催化醛和胺的酰胺化反應(yīng)制備酰胺或雙酰胺的方法，所述氨基芳氧基稀土金屬－鋰胺化物的通式為：[NO]₂Ln[N(TMS)₂][Li(THF)]₂，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：

；

式中，[NO]代表胺基芳氧基配體，[NO]=p-X-C₆H₄NCH₂(3-R²-5-R³-C₆H₂-2-O)，X選自：氫、C1～C4的飽和烷基或鹵素中的一種，R²和R³分別選自：甲基或叔丁基中的一種；Ln表示中心離子，選自鐠、釹、釤、鐿或釔中的一種，TMS為四甲基硅烷，其特征在于，包括以下步驟：

(1)無水無氧、惰性氣體保護(hù)的條件下，在催化劑的溶液中加入胺，攪拌30分鐘，再加入醛在10℃～60℃下反應(yīng)；

(2)反應(yīng)結(jié)束后，將溶液用砂芯漏斗過濾，濾去催化劑，固體用乙酸乙酯洗滌3次，合并溶液，除去溶劑，用乙酸乙酯/石油醚柱層析得到產(chǎn)物。

3.?根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：催化劑的用量為胺的摩爾數(shù)的1%～5%。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于：催化劑的用量為胺的摩爾數(shù)的2%。

5.?根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：制備酰胺時(shí)醛和胺的摩爾比為1:1～4:1；制備雙酰胺時(shí)醛和二胺的摩爾比為2:1～7:1。

6.?根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于：制備酰胺時(shí)醛和胺的摩爾比為3:1；制備雙酰胺時(shí)醛和二胺的摩爾比為5:1。

7.?根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：所述溶劑選自：甲苯、苯、四氫呋喃、乙二醇二甲醚或二氯甲烷中的一種。

8.?根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：反應(yīng)時(shí)間為1～5小時(shí)。

9.?根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于：反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)。