[發明專利]螺縮酮骨架的雙齒亞磷酰胺配體及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201210243736.2
• 申請日: 2012-07-13
• 公開（公告）號: CN102746338A
• 公開（公告）日: 2012-10-24
• 發明（設計）人: 丁奎嶺;王正;賈肖飛
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海有機化學研究所
• 主分類號: C07F9/6561
• 分類號: C07F9/6561;B01J31/22;C07C45/50;C07C47/02
• 代理公司: 上海海頌知識產權代理事務所(普通合伙) 31258
• 代理人: 何葆芳

技術領域

本發明涉及一類雙齒亞磷酰胺配體及其制備方法和應用，具體說，是涉及一類螺縮酮骨架的雙齒亞磷酰胺配體及其制備方法和應用，屬于有機化學技術領域。

背景技術

磷配體是目前為止研究最多、應用最廣泛的配體，按照與P相連原子的不同，磷配體又可以分為P與三個碳原子相連的膦配體、P與一個或多個O原子相連的亞磷酸酯配體、含有P與一個或多個N原子相連的亞磷酰胺配體三類。亞磷酰胺配體由于其結構穩定、合成簡便、修飾容易、效果獨特等優點而在近十幾年得到了迅速的發展，為不對稱催化反應提供了新的選擇，也為磷配體的開發注入了新的活力。亞磷酰胺配體結構可分為亞磷酰基和胺基兩部分，按亞磷酰基部分骨架類型的不同可以將其分為基于聯苯二酚(BIPOL)骨架的亞磷酰胺、基于2,2,2',2'-四芳基-1,3-二氧戊環-4,5-二甲醇(TADDOL)骨架的亞磷酰胺、基于螺環骨架的亞磷酰胺以及基于其它骨架的亞磷酰胺這四大類。

雖然經過十多年的發展，亞磷酰胺配體的合成和應用已經成為在不對稱催化領域一個十分重要并活躍的研究分支，目前已經開發了包括基于聯苯二酚(BIPOL)、TADDOL和螺環等骨架的多個類型幾十種不同結構的亞磷酰胺配體，并且在不對稱催化尤其是共軛加成、烯丙基取代和氫化中獲得了很好的研究成果，但至今未見螺縮酮骨架的雙齒亞磷酰胺配體及其制備方法和應用的相關研究報道。

發明內容

本發明的目的是提供一類螺縮酮骨架的雙齒亞磷酰胺配體及其制備方法和應用，為亞磷酰胺配體增添一類新產品。

本發明所述的螺縮酮骨架的雙齒亞磷酰胺配體，是具有如下通式Ⅰ或通式Ⅱ的化合物或所述化合物的對映體、消旋體或非對映異構體：

上述通式中：

R¹和R³分別獨立選自C₁～C₁₀的烷烴基、C₁～C₁₀的烷氧基、

R²和R⁴分別獨立選自

R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰分別獨立選自氫、磺酸基、鹵素、腈基、C₁～C₁₂的烷烴基、C₁～C₁₀的烷酰基、C₁～C₁₀的酯基、C₁～C₁₀的磺酸酯基、O-R^w；

Y選自C₁～C₁₀的烷烴基、O?R'、NR'、NSO₂R'或NSO₂Ar；

其中的：R^x和R^x＇分別獨立選自氫、磺酸基、鹵素、腈基、C₁～C₁₀的烷烴基、C₁～C₁₀的烷氧基、C₁～C₁₀的烷酰基、C₁～C₁₀的酯基或C₁～C₁₀的磺酸酯基；R^y、R^y＇、R^y″、R^z、R^z＇和R^w分別獨立選自氫、C₁～C₁₀的烷烴基或C₁～C₁₀的磺酸酯基；R'為C₁～C₁₀的烷烴基；Ar為芳基。

作為一種優選方案，上述通式Ⅰ或通式Ⅱ中的R¹和R³分別獨立選自R²和R⁴分別獨立選自R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰分別獨立選自氫、鹵素或C₁～C₁₂的烷烴基；其中的R^x和R^x＇分別獨立選自氫。