[發明專利]亞烷基雙烷基酚化合物及制備方法

有效

• 申請號: 201210243332.3
• 申請日: 2012-07-13
• 公開（公告）號: CN102718634A
• 公開（公告）日: 2012-10-10
• 發明（設計）人: 孫春光;張曉東;李海平;湯翠祥;勾少萍;張文軒
• 申請（專利權）人: 利安隆（天津）化工有限公司
• 主分類號: C07C39/16
• 分類號: C07C39/16;C07C37/20
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所 12201
• 代理人: 王麗

技術領域

本發明涉及酚類化合物及制備方法，特別涉及一種亞烷基雙烷基酚化合物及制備方法。

背景技術

亞烷基雙烷基酚（雙酚）類化合物是一種抗氧劑，是合成新型高效抗氧劑雙酚單丙烯酸酯和高效能聚丙烯酸成核劑的基本原料，廣泛應用于抗氧劑，合成樹脂等領域。主要制備方法如下所述：

JP-2006-124331是有關亞烷基雙烷基酚（雙酚）制備方法，脂肪醛和2，4-二叔戊基苯酚為原料，用對甲基苯磺酸代替陰離子表面活性劑，在硫酸催化下合成雙2，2’-亞烷基雙烷基酚化合物，反應結束后加入二甲苯萃取收集有機相分析，雙酚最佳含量95.7%，收率97.6%。要分離含量較高雙酚，還需與溶劑分離，雙酚收率較低。

據當代化工2005年第34卷第2期報道，以甲醛和2，4-二叔丁基苯酚為原料，加入十二烷基硫酸鈉，在酸催化下縮合法合成雙2，2’-亞甲基雙（4，6-二叔丁基苯酚），最佳收率只有91.2%。此方法在反應過程中物料易發生結塊和沖料現象，控制不穩定，操作難度較大，收率低。

CN1500768及CN1506345以甲醛和2-叔丁基-4-甲基苯酚為原料，在兩個串聯裝有固體酸催化劑固定床反應器中反應，2，2’-亞甲基雙（4-甲基-6-叔丁基苯酚）平均收率98%。純度98%，此方法收率較高，但設備投資大，固體酸催化劑制備較復雜，產品經蒸餾提純得到，能耗較高。

據應用化工2009年第38卷第3期報道，以多聚甲醛和2-叔丁基-4-甲基苯酚為原料，正庚烷做溶劑，Span80做分散劑，采用離子交換樹脂催化合成2，2’-亞甲基雙（4-甲基-6-叔丁基苯酚），收率94.6%，純度96.6%。此方法收率及純度較低，并以正庚烷做溶劑，操作較復雜生產成本較高。

發明內容

本發明的目的在于提供一種在復合乳化劑（即聚乙烯醇和陰離子表面活性劑組成的復合乳化劑體系）作用下亞烷基雙烷基酚化合物的乳化縮合制備方法。該方法操作過程簡便可靠，工藝條件易控制，收率高，生產成本低，制備的產品純度較高，可直接用做塑料、橡膠、粘合劑等高分子材料的抗氧劑，適合工業化生產。

本發明的技術方案如下：

以二烷基苯酚和脂肪醛為原料，在硫酸催化下，加入復合乳化劑合成亞烷基雙烷基酚化合物，反應條件為：二烷基苯酚以100g為基準計算，聚乙烯醇1.5~2.5g，陰離子表面活性劑0.5~2g，2~10%硫酸水溶液200~400g，二烷基苯酚與脂肪醛的摩爾比為1：0.5~0.8，反應時間5~10小時，反應溫度70~100℃。

所述的復合乳化劑是由聚乙烯醇與陰離子表面活性劑組成的復合乳化體系。

所述的二烷基苯酚包括2，4-二叔丁基苯酚、2，4-二特戊基苯酚、2-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4-乙基苯酚或2-叔丁基-5-甲基苯酚。

所述的脂肪醛包括甲醛、乙醛、丙醛或丁醛。

所述的陰離子表面活性劑為烷基磺酸鈉、烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸鈉或石油磺酸鈉。

反應方程式為：

其中：

R1=叔丁基或特戊基；R2=叔丁基、特戊基、甲基或乙基；R3=H、甲基、乙基或丙基。

與現有的合成路線相比，本發明的優點在于使用聚乙烯醇和陰離子表面活性劑組成的復合乳化劑體系，使得反應體系中各個物料的分散更加均勻，乳化效果更好，從而使反應更好的進行，而且操作過程簡便可靠，條件易控制，產品純度高，收率高（收率、純度均可達98%以上），成本低。

具體實施方式

對比例一

在裝有攪拌溫度計回流冷凝器的2L四口燒瓶中，在氮氣保護下，加入2%硫酸水溶液480g（200g/100g酚），攪拌升溫45℃，加入十二烷基磺酸鈉4.8g（2.0g/100g酚），2，4-二特戊基苯酚240g，40%乙醛90g（酚與脂肪醛的摩爾比為1:0.8），然后升溫至90~95℃，保溫反應5h。降溫至室溫，過濾。濾餅用水洗滌呈中性，室溫干燥，得2，2’-亞乙基雙（4，6-二特戊基苯酚），以2，4-二特戊基苯酚為基準計算，收率91.2%，純度96.9%。

實施例一