[發明專利]光固化四氫苯酐化桐油丙烯酸/乙烯基醚酯預聚體及其制備方法

無效

• 申請號: 201210242679.6
• 申請日: 2012-07-13
• 公開（公告）號: CN102746157A
• 公開（公告）日: 2012-10-24
• 發明（設計）人: 尹琴;李中靈;王經武;夏令紅;吳琳靈;代佳麗;王毛力;位秀蓮;李飛
• 申請（專利權）人: 河南金譽包裝科技股份有限公司
• 主分類號: C07C69/753
• 分類號: C07C69/753;C07C67/08;C09J4/02;C09D11/10;C09D4/02
• 代理公司: 鄭州大通專利商標代理有限公司 41111
• 代理人: 陳大通

技術領域

本發明屬于光固化樹脂技術領域，特別是涉及一種光固化四氫苯酐化桐油丙烯酸/乙烯基醚酯預聚體及其制備方法。?

背景技術

當今世界涂料、油墨、膠粘劑、塑料及復合材料都大量的以石油、天然氣、煤等不可再生資源作為基礎原材料。為了可持續發展，給子孫后代留下一些資源，人們不得不尋找低成本、安全及可再生資源來替代石油、天然氣、煤等不可再生資源。桐油作為我國特產的一種高度不飽和植物油，其具有的共軛三鍵能進行多種化學反應，是一種理想的化工原料。?

由于大部分經改性的桐油適用于溶劑型體系，大量有機溶劑的使用同樣對環境的影響很大。雖然水性體系油墨屬于環保產品，但其需要消耗大量的熱能來除去水份以達到干燥固化的目的。光固化技術由于其節能、低VOC、高效率和高性能的突出優勢而逐漸成為一種熱門的新型綠色化工技術。因此，利用天然的桐油資源，對桐油進行改性，研究開發出一種改性桐油基光固化樹脂并利用這種樹脂制得的涂料、油墨、膠粘劑則低價環保、節約化石資源。CN88105564.6公開了一種采用順丁烯二酸酐改性桐油樹脂做紫外光固化抗蝕印料，由順酐和桐油反應，反應物再和丙烯酸-β-羥烷酯反應，所制得的抗蝕印料具有堿溶性好、固化速度快、粘度較低、印刷性能和穩定性好等優點。CN201110093579.7公開了一種氨酯改性桐油乙烯基光固化樹脂的制備方法，此專利以桐油為原料，用非異氰酸酯技術在桐油分子上接上了氨酯結構，使產品更加綠色環保。?

然而上述的改性桐油光固化樹脂均限于自由基光固化。自由基光固化反應速度快，但存在著收縮率大、氧氣阻聚、附著力較差等問題。陽離子光固化具有“活性聚合”、體積收縮小、附著力強、耐磨、硬度高等優點，但其固化速度較慢。因此自由基-陽離子混雜光固化體系則可以取長補短，拓寬光固化體系的使用范圍。以桐油為主要原料制備出在同一分子上鍵接有可自由基-陽離子混雜光固化官能團的預聚體，不僅可以減少對環境的污染和節約不可再生資源，同時也解決了單一光固化所帶來的缺憾，無疑是一項具有創新性的工作。?

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供可自由基-陽離子混雜光固化四氫苯酐化桐油丙烯酸/乙烯基醚酯預聚體及其制備方法。本發明是將桐油進行酸酐化改性，再與帶羥基的乙烯基醚、帶羥基的或帶環氧基的（甲基）丙烯酸酯反應，制成既帶有可自由基聚合的雙鍵又帶有可陽離子聚合的乙烯基醚結構的預聚體，即本發明產品四氫苯酐化桐油丙烯酸/乙烯基醚酯預聚體。?

為了解決上述問題，本發明采用的技術方案是：?

本發明提供一種光固化四氫苯酐化桐油丙烯酸/乙烯基醚酯預聚體，其結構通式為：

其中R₁是

或；

其中R₂是-H或-CH₃；

R₃是4-羥丁基乙烯基醚除-OH以外的部分或二乙二醇單乙烯基醚除-OH以外的部分；

具體結構式如下：

（4-羥丁基乙烯基醚除-OH以外的部分），　　

（二乙二醇單乙烯基醚除-OH以外的部分）；

R₄是丙烯酸-β-羥乙酯除-OH以外的部分、丙烯酸-β-羥丙酯除-OH以外的部分、甲基丙烯酸-β-羥乙酯除-OH以外的部分、甲基丙烯酸-β-羥丙酯除-OH以外的部分、丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯除-OH以外的部分、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯除-OH以外的部分、季戊四醇三丙烯酸酯除-OH以外的部分、丙烯酸-2,3-環氧丙酯中環氧基團開環之后的部分或甲基丙烯酸環氧丙酯中環氧基團開環之后的部分；具體結構如下：

（（甲基）丙烯酸-β-羥乙酯或（甲基）丙烯酸-β-羥丙酯除-OH以外的部分），

（丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯除-OH以外的部分），

（三羥甲基丙烷二丙烯酸酯除-OH以外的部分），

（季戊四醇三丙烯酸酯除-OH以外的部分）,

（丙烯酸-2,3-環氧丙酯中環氧基團開環之后的部分或甲基丙烯酸環氧丙酯中環氧基團開環之后的部分）。

一種上述的光固化四氫苯酐化桐油丙烯酸/乙烯基醚酯預聚體的制備方法，所述制備方法包括以下步驟：?