[發(fā)明專利]一種吡唑烷醇類化合物及其制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210242517.2
• 申請(qǐng)日: 2012-07-13
• 公開（公告）號(hào): CN102775390A
• 公開（公告）日: 2012-11-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張劍鋒;黃鋒;金斌;陳淑嬌;易巧華;張瀟;劉明雷
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 寧波大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D401/14
• 分類號(hào): C07D401/14
• 代理公司: 寧波奧圣專利代理事務(wù)所(普通合伙) 33226
• 代理人: 程曉明

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及吡唑類化合物，具體涉及一種吡唑烷醇類化合物及其制備方法。

背景技術(shù)

吡唑類多齒配體因其配體具有較強(qiáng)的鰲合能力和變化多樣的新穎結(jié)構(gòu)，以及其配合物具有聚合反應(yīng)催化劑和生物模板等特殊的應(yīng)用前景而得到迅速發(fā)展。吡唑類作為一類含氮多齒配體，能與多種主族元素以及過渡金屬形成配合物。自Trofimenko等合成新型的多吡唑硼烷和多吡唑烷配體以來（Trofimenko?S.?Boron-Pyrazole?Chemistry[J].?J.?Am.?Chem.?Soc.,?1966,?88:1842-1844.），多吡唑烷類配合物在過渡金屬化學(xué)、金屬有機(jī)化學(xué)，以及生物無(wú)機(jī)化學(xué)等領(lǐng)域得到了廣泛的發(fā)展與應(yīng)用，人們已經(jīng)合成了許多結(jié)構(gòu)新穎的金屬配合物，并初步研究了它們?cè)谙N聚合等方面顯現(xiàn)的催化性能。近年來，人們開始將研究目標(biāo)轉(zhuǎn)移到二吡唑甲烷衍生的N,?N,?O配體的合成與設(shè)計(jì)上來，由于這種新型的N,?N,?O配體具有蝎型配體的結(jié)構(gòu)特征，能與金屬離子形成多齒配位結(jié)構(gòu)，具有作為生物酶活性中心的小分子模擬以及過氧化物酶模擬催化酚的氧化聚合等方面的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種吡唑烷醇類化合物，該吡唑烷醇類化合物具有蝎型配體的結(jié)構(gòu)特征，能與金屬離子形成多齒配位結(jié)構(gòu)，具有作為生物酶活性中心的小分子模擬以及過氧化物酶模擬催化酚的氧化聚合等方面的應(yīng)用。

本發(fā)明還提供了上述吡唑烷醇類化合物的制備方法，該制備方法設(shè)計(jì)合理，操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)率較高，利于實(shí)際生產(chǎn)。

本發(fā)明解決上述技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案為：一種吡唑烷醇類化合物，其分子式為：1,3-二[3-(2-吡啶)吡唑]-2-丙醇。

該吡唑烷醇類化合物的制備方法，其步驟如下：

a、1-(2-吡啶基)-3-二甲胺基-2-丙烯酮的合成：在250?ml三口燒瓶中加入40?ml?N,N-二甲基甲酰胺-二甲基縮醛(DMF-DMA)，然后加入24.2?g?2-乙酰吡啶，加熱至126.1～126.3℃攪拌回流16?h，冷卻，真空條件下濃縮溶液除去溶劑，得黃色固體粗產(chǎn)物，該黃色固體粗產(chǎn)物用CHC1₃-正己烷重結(jié)晶，CHC1₃-正己烷由CHC1₃與正己烷按體積比1：1配制得到，重結(jié)晶后得到黃色的?1-(2-吡啶基)-3-二甲胺基-2-丙烯酮結(jié)晶；

?b、3-(2-吡啶)吡唑的合成：在250?ml三口燒瓶中加入17.62?g上述1-(2-吡啶基)-3-二甲胺基-2-丙烯酮，然后再加入質(zhì)量百分濃度為?95%的乙醇20ml，磁力攪拌為反應(yīng)液，量取質(zhì)量百分濃度為85％的水合肼34?ml與10?ml質(zhì)量百分濃度為95%的乙醇混勻，混勻后用恒壓滴液漏斗逐滴滴加至所述反應(yīng)液中，滴加完畢，加熱至121.8～122.1℃回流1?h，減壓蒸餾濃縮至所述反應(yīng)液體積為9～11?ml，然后加入100?ml蒸餾水，冷卻過夜，白色沉淀析出，抽濾，干燥得到白色固體粗產(chǎn)物，白色固體粗產(chǎn)物用丙酮重結(jié)晶，重結(jié)晶后得到3-(2-吡啶)吡唑白色晶體；?

c、在250?ml三口燒瓶中加入50?ml甲苯和1g上述3-(2-吡啶)吡唑，磁力攪拌下加入質(zhì)量百分濃度28～30%的NaOH溶液10?ml和質(zhì)量百分濃度10%的n-Bu₄NOH液1?ml，加熱至69～72℃回流0.5～2h，然后逐滴加入1,3-二氯-2-丙醇0.85?g，69～72℃下繼續(xù)回流30～60h，冷卻到室溫，分離有機(jī)相，固相用水沖洗，再用CHCl₃萃取，萃取完畢真空條件下除去CHCl₃，得至粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物再用CHC1₃-正己烷重結(jié)晶，CHC1₃-正己烷由CHC1₃與正己烷按體積比1：1配制得到，重結(jié)晶后得到1,3-二[3-(2-吡啶)吡唑]-2-丙醇無(wú)色針狀晶體。