[發明專利]一種延長催化劑使用壽命的劣質重油、渣油加氫處理組合工藝

有效

• 申請號: 201210241248.8
• 申請日: 2012-07-12
• 公開（公告）號: CN103540349A
• 公開（公告）日: 2014-01-29
• 發明（設計）人: 劉元東;趙愉生;趙元生;范建光;陳芬芬;周志遠;張志國;崔瑞利;張春光;于雙林;譚青峰;程濤;那美琦;胡長祿
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C10G65/04
• 分類號: C10G65/04
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 張茵

1.一種劣質重油、渣油加氫處理組合工藝，其特征在于重油和/或渣油原料先經過漿態床加氫預處理，氣液分離后，液相產物再經固定床加氫改質，其中，漿態床加氫預處理部分包括一個漿態床加氫反應器和漿態床加氫催化劑；固定床加氫改質部分所用反應器按先后次序主要包括：兩個上流式脫鐵脫鈣反應器，一個上流式脫金屬反應器，一個固定床脫硫反應器，一個固定床脫氮反應器，具體如下：兩個上流式脫鐵脫鈣反應器的進口管線和出口管線上均安有單向閥，在出口管線單向閥前與另一上流式脫鐵脫鈣反應器進口管線單向閥后連接有一條管線，使得物料得以從一個上流式脫鐵脫鈣反應器的出口導入另一個上流式脫鐵脫鈣反應器的進口，管線上安有單向閥；在上流式脫金屬反應器的進口管線和出口管線上均安有三向閥，上流式脫金屬反應器進口管線的三向閥中其它兩端，一端接上流式脫金屬反應器的出口管線，另一端管線接上流式脫金屬反應器出口管線上的三向閥，該三向閥還有一端與固定床脫硫反應器的入口管線相接；原料首先與漿態床加氫催化劑混合形成懸浮漿液，然后進入漿態床加氫反應器進行加氫預處理，產物經氣液分離后，液相產物經上流式脫鐵脫鈣反應器，反應器內裝填加氫脫鐵脫鈣催化劑，脫除一部分鐵、鈣和漿態床加氫處理后的漿態床催化劑，其反應生成物有兩種運行方式：一是不經分離直接進入上流式脫金屬反應器，在脫金屬催化劑存在下進行加氫脫金屬反應，其反應生成物不經分離，直接進入固定床脫硫反應器，在脫硫催化劑存在下進行加氫脫硫反應；二是直接進入脫硫反應器，在脫硫催化劑存在下進行加氫脫硫反應；脫硫反應器反應生成物不經分離，直接進入固定床脫氮反應器，在脫氮催化劑存在下進行加氫脫氮反應。

2.根據權利要求1所述工藝，其特征在于加氫脫鐵脫鈣催化劑、加氫脫金屬催化劑、加氫脫硫催化劑和加氫脫氮催化劑，從左至右催化劑孔徑逐漸減小，粒度逐漸減小，孔隙率逐漸減小。

3.根據權利要求1所述工藝，其特征在于固定床加氫改質部分所用反應器中分別裝填一種或一種以上催化劑，沿物流方向，孔徑逐漸減小，粒度逐漸減小，孔隙率逐漸減小。

4.根據權利要求1所述工藝，其特征在于漿態床加氫預處理工藝條件為：氫壓8.0MPa～20.0MPa；溫度350℃～450℃；液時體積空速0.2h^-1～3h^-1；氫油體積比300～2000。

5.根據權利要求1所述工藝，其特征在于漿態床加氫催化劑采用等體積浸漬法負載活性金屬組分得到的，載體是比表面積為400～2000m²/g的碳質顆粒，催化劑中活性金屬含量為300～1500μg/g；催化劑加入量占原料油的0.5wt%～5wt%。

6.根據權利要求5所述工藝，其特征在于漿態床加氫催化劑中活性金屬氧化物取自第ⅥB族金屬和/或Ⅷ族金屬，含量為500～1000μg/g。

7.根據權利要求1所述工藝，其特征在于固定床加氫改質部分工藝條件為：氫壓5.0MPa～20.0MPa；溫度300℃～450℃；液時體積空速0.2h^-1～3h^-1；氫油體積比300～2000。

8.根據權利要求1或2所述的工藝，其特征在于加氫脫鐵脫鈣催化劑為：

1)以Al₂O₃或含有K₂O、MgO、SiO₂、TiO₂、ZrO₂的Al₂O₃作為載體；

2）孔容為0.1～3.0ml/g；

3）比表面為50～200m²/g；

4）孔隙率為40%～75%；

5）催化劑以對應金屬氧化物質量計，含有1.0～10.0％第ⅥB族金屬和/或0.5～3.0%Ⅷ族金屬。

9.根據權利要求8所述的工藝，其特征在于加氫脫鐵脫鈣催化劑孔容為0.3～1.3ml/g，比表面為80～150m²/g。

10.根據權利要求8所述的工藝，其特征在于加氫脫鐵脫鈣催化劑含有1.0～10.0％的MoO₃、WO₃中的一種或兩種、和/或0.5～3.0%的CoO、NiO中的一種或兩種。