[發明專利]烯烴異構化催化劑的再生方法

有效

• 申請號: 201210240006.7
• 申請日: 2012-07-12
• 公開（公告）號: CN103537271A
• 公開（公告）日: 2014-01-29
• 發明（設計）人: 董靜;劉蘇
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J21/20
• 分類號: B01J21/20;B01J21/10;B01J38/20;B01J38/14;C07C5/25;C07C11/08
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技術領域

本發明涉及一種烯烴異構化催化劑的再生方法。

背景技術

氧化鎂是一種非常具有潛力的催化劑、催化劑載體和吸附劑，近年來關于氧化鎂表面結構和催化性能的研究引起了人們的廣泛關注。很多研究工作指出，由于氧化鎂本身具有較高的表面反應活性，通過提高氧化鎂的比表面積，可以使之展現出優良的催化和吸附性能，特別是對于烯烴異構化反應，高比表面積氧化鎂是一種很好的催化劑。

CN100379712C報道了高純度氧化鎂作為異構化催化劑的方法。該技術主要用于丁烯-2異構化生成丁烯-1的反應中，丁烯-2的轉化率為20～30%。

CN1522175提供一種處理堿性金屬氧化物烯烴異構化催化劑如氧化鎂的方法，在活化狀態下，通過與含不多于5?ppm分子氧的脫氧氮氣接觸而使催化劑活化，從而達到了較好的技術效果。

CN200610029981.8中有關于氧化鎂水合改性后比表面積大幅度提高，從而使得異構化性能提高的報道。

以上文獻中的方法均未提到氧化鎂催化劑的再生問題。一般隨著反應的進行，氧化鎂表面的活性位會逐漸被積碳或者原料中的水、二氧化碳等雜質覆蓋，從而使得活性逐漸降低。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術中存在的異構化催化劑氧化鎂再生后催化活性降低，不能在器再生和多次再生的問題，提供一種新的烯烴異構化催化劑的再生方法。該方法用于氧化鎂催化劑再生時，具有再生后催化活性恢復，并且可以在器再生和多次再生的優點。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：一種烯烴異構化催化劑的再生方法，依次包括以下步驟：a）反應停止后，在反應器中通入對反應呈惰性的氣體，在200～400℃下預吹掃催化劑2～10小時；b）通入含氧氣體至氧氣含量為0.1～1mol%，燒焦至溫度停止上升；c）升溫至420～500℃，增加含氧氣體量至氧氣含量為1.5～5mol%，燒焦至溫度停止上升；d）升溫至520～600℃，繼續增加含氧氣體量至氧氣含量為5.5～15mol%，燒焦至溫度停止上升；e）停止通入含氧氣體，用對反應呈惰性的氣體繼續熱吹掃。

上述技術方案中，對反應呈惰性的氣體優選方案選自氮氣或氦氣中的至少一種。a）步驟優選方案為在250～350℃下預吹掃催化劑4～8小時，氣體質量空速為5～150小時^-1，更優選方案為氣體質量空速為10～100小時^-1。b）步驟優選方案為氧氣含量為0.3～0.6mol%。c）步驟優選方案為升溫速率為5～15℃/min；升溫后恒溫2～6小時；氧氣含量為2～4mol%。d）步驟優選方案為升溫速率為5～15℃/min；升溫后恒溫2～6小時；氧氣含量為8～12mol%。e）步驟優選方案為吹掃時間為2～12小時，更優選方案為吹掃時間為4～10小時。

根據本發明的方法，催化劑的在器再生可在負壓、常壓或加壓下進行。

本發明中提出的氧化鎂催化劑的再生方法，對催化劑進行在器活化再生，既可以避免裝置的頻繁拆卸，又可以節約成本；分段控制再生溫度和再生氣氛，控制催化劑床層溫度，不僅消除了催化劑表面及孔道內的結炭，而且可以防止飛溫現象的發生，避免發生飛溫使得催化劑燒結甚至結構塌陷，從而完成了催化劑的在器再生。再生后的脫氫催化劑不僅與新鮮催化劑有著相似的外形，而且恢復了催化劑的性能，并且經過多次再生后催化活性基本不變，取得了較好的技術效果。

下面通過實施例對本發明作進一步闡述。

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具體實施方式

【實施例1】

200℃下通入氮氣預吹掃10小時，氮氣的質量空速為150h^-1；通入空氣至氧氣含量為1mol%，溫度停止上升后，以5℃/min升溫速率升溫至420℃，恒溫2小時，增加空氣量至氧氣含量為5mol%，燒焦至溫度停止上升后，以5℃/min升溫速率升溫至600℃，恒溫6小時，繼續增加空氣量至氧氣含量為5.5mol%，溫度停止上升后，停止通入空氣，氮氣繼續吹掃12小時。以丁烯-1異構化生成丁烯-2的反應為例，采用固定床反應器，待生催化劑裝填量為50克，在反應溫度為300℃，反應壓力為3.0Mpa的條件下評價催化劑活性，結果見表1，催化劑的活性以丁烯-1的轉化率表示。

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【實施例2】