[發(fā)明專利]耐候抗老化ABS樹脂的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210239980.1
• 申請日: 2012-07-12
• 公開（公告）號: CN103539899A
• 公開（公告）日: 2014-01-29
• 發(fā)明（設計）人: 于志省;徐曉清
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C08F279/04
• 分類號: C08F279/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發(fā)明涉及一種耐候抗老化ABS樹脂的制備方法。

背景技術

丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物即ABS樹脂的連續(xù)本體聚合方法是以聚丁二烯橡膠或丁二烯、苯乙烯共聚物橡膠為增韌劑，按照一定的比例將增韌劑溶解在苯乙烯、丙烯腈和/或適量的溶劑中，采用熱引發(fā)或引發(fā)劑引發(fā)的方法制備的。美國道化學的較早專利US4221883中即采用三釜串聯(lián)本體工藝合成出通用型的ABS樹脂。該樹脂不僅具有一定的剛性、硬度和加工流動性，而且具有尺寸穩(wěn)定、耐低溫韌性和著色性好的特點，是一個綜合性能相對優(yōu)良的塑料品種，因而被廣泛地應用于電子、電器、通訊、儀表、建材、紡織、汽車零部件以及辦公機械等領域。隨著塑料材料及其制品的發(fā)展、應用范圍的不斷擴大，對ABS耐久性提出了更高的要求。

然而，ABS制品在室外長期受陽光、熱、氧作用后，會出現(xiàn)泛黃、變脆、龜裂、表面失去光澤、力學性能大大下降等現(xiàn)象，最終喪失使用價值。這是由于ABS分子中的丁二烯組份所含雙鍵在紫外線作用下，易氧化降解，導致其耐氣候性較差，在儲存、成型、使用過程中，隨著時間的延長而發(fā)生結(jié)構(gòu)變化，出現(xiàn)物理力學性質(zhì)的劣化。制品顏色變黃是ABS高分子中形成羰基等發(fā)色基團的結(jié)果，這就意味著高分子鏈的斷裂和極性基團的形成，且環(huán)境溫度升高則上述變化加劇，放映在沖擊強度上是在老化初期強度的急劇下降。因此，如何保證ABS制品能保持其亮麗的外觀，即保持ABS顏色的外觀穩(wěn)定性是一重要課題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術問題是現(xiàn)有技術中存在ABS樹脂耐候性和熱穩(wěn)定性能差的問題，提供一種新的耐候抗老化ABS樹脂的制備方法。該方法制備的ABS樹脂具有抗沖擊強度和拉伸性能不損失，耐候性和熱穩(wěn)定性能顯著提高的特點。

為解決上述技術問題，本發(fā)明采用的技術方案如下：一種耐候抗老化ABS樹脂的制備方法，以苯乙烯、丙烯腈為共聚單體，以選自部分氫化的聚丁二烯橡膠、部分氫化的聚異戊二烯橡膠、部分氫化的丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠、部分氫化的苯乙烯-異戊二烯共聚物橡膠或部分氫化的丁二烯-苯乙烯-異戊二烯共聚物橡膠中的至少一種為接枝增韌改性劑，在50~190℃進行自由基聚合反應0.5~15小時，得到所述耐候抗老化ABS樹脂；其中，以重量百分比計，苯乙烯的用量為25~98%，丙烯腈的用量為1~50%，接枝增韌改性劑的用量為1~25%；所述接枝增韌改性劑的氫化度值為2~60重量%。

上述技術方案中，以重量百分比計，苯乙烯的用量優(yōu)選范圍為35~80%，丙烯腈的用量優(yōu)選范圍為15~45%，接枝增韌改性劑的用量優(yōu)選范圍為5~20%。接枝增韌改性劑的氫化度值優(yōu)選范圍為5~50重量%。接枝增韌改性劑的數(shù)均分子量為5×10⁴~50×10⁴，更優(yōu)選范圍為8×10⁴~?40×10⁴。所述自由基聚合反應可以采用熱引發(fā)。所述自由基聚合反應也可采用引發(fā)劑引發(fā)，引發(fā)劑的用量為20~50000ppm，優(yōu)選范圍為50~20000ppm。所述引發(fā)劑優(yōu)選方案為選自偶氮雙腈、烷基過氧化氫、過氧化二烷烴、過氧化二酰、過氧化羧酸酯、過氧化二碳酸酯或雙過氧基烷烴中的至少一種，更優(yōu)選方案為選自偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈、偶氮二異庚腈、偶氮二異丁酸二甲酯、偶氮二異丁基脒鹽酸鹽、2,2’-偶氮[2-（2-咪唑啉-2-基）丙烷]二鹽酸鹽、偶氮二（2,5-二甲基-6-羧基）己腈、4,4’-偶氮二（4-氰基戊酸）、叔丁基過氧化氫、異丙苯過氧化氫、過氧化二叔丁基、過氧化二異丙苯、過氧化苯甲酰、過氧化鄰甲基苯甲酰、過氧化雙（2，4-二氯苯甲酰）、過氧化醋酸異丁酯、過氧化醋酸叔丁酯、過氧化2-乙基己酸叔丁酯、過氧化特戊酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化二碳酸二異丁酯、過氧化二碳酸二環(huán)己酯、過氧化二碳酸二叔丁基環(huán)己酯、1，1-雙（叔丁基過氧基）環(huán)己烷、1，1-雙（叔丁基過氧基）-3，3，5-三甲基環(huán)己烷或1，1-雙（叔戊基過氧基）環(huán)己烷中的至少一種。所述自由基聚合反應優(yōu)選方案為在溶劑中進行，溶劑的用量為橡膠和接枝單體總重量的0.01~50?%，優(yōu)選范圍為2~30?%；所述溶劑選自丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基苯基酮、苯、甲苯、乙苯、二甲苯或異丙苯中的至少一種。