[發(fā)明專利]乙基麥芽酚中間體的合成方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210238294.2
• 申請日: 2012-07-11
• 公開（公告）號: CN102757412A
• 公開（公告）日: 2012-10-31
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 安禮濤;劉興超;陳兆剛;陳文昌;崔大軍;林祥
• 申請（專利權(quán)）人: 淮陰師范學院;淮安萬邦香料工業(yè)有限公司
• 主分類號: C07D307/42
• 分類號: C07D307/42
• 代理公司: 淮安市科翔專利商標事務(wù)所 32110
• 代理人: 韓曉斌

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及合成方法，具體涉及一種乙基麥芽酚中間體的合成方法。

背景技術(shù)

麥芽酚包括乙基麥芽酚，也稱麥芽醇，又稱為落葉松酸，具有焦糖的甜香和溫和的果香，是非常重要的香料和香味增效劑，廣泛應(yīng)用于日化、飲料、醫(yī)藥、煙、酒等精細化工領(lǐng)域。

現(xiàn)在麥芽酚的生產(chǎn)工藝主要采用從糠醛為起始原料的合成路線，具體過程為：以無水乙醚或四氫呋喃作為溶劑，鎂粉與鹵代烷進行反應(yīng)合成格氏試劑，然后糠醛與格氏試劑反應(yīng)，再通過水解得到糠基醇中間體；在低溫條件下，將糠基醇中間體粗品溶在甲醇水溶液中用氯氣氯化，然后在酸性介質(zhì)中加熱水解重排，得到麥芽酚粗品，粗品經(jīng)升華提純，再用乙醇重結(jié)晶，晶體干燥后密封保存。

其化學合成路線為：

（1）格氏試劑制備：

（2）格氏反應(yīng)：??

（3）水解反應(yīng)：

（4）氯化反應(yīng)：

（5）重排反應(yīng)：?

（R=CH₃為麥芽酚，R=CH₂CH₃為乙基麥芽酚）

其中格氏反應(yīng)步驟中存在一定的問題：（1）制備格氏試劑時使用溴乙烷，它的原子利用率只有27%，且它的價格也較高；（2）格氏試劑的合成所需溶劑選用無水乙醚或四氫呋喃，無水乙醚的沸點為35.4℃，沸點太低，易揮發(fā)，損耗多，易爆，危害性大，很難應(yīng)用于工業(yè)化，四氫呋喃成本高且與水互溶，損耗多，不易回收。

另外，還有文獻報道用苯和四氫呋喃按一定配比混合作為格氏反應(yīng)的溶劑，反應(yīng)易于控制，成本低，但是苯是強致癌性的有毒有機物，對操作人員身體毒害大。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于：提供一種乙基麥芽酚中間體的合成方法，使用氯乙烷代替溴乙烷，且格氏反應(yīng)的溶劑使用2-甲基四氫呋喃或含2-甲基四氫呋喃的混合溶劑，減少了?“三廢”的產(chǎn)生，對環(huán)境危害小，降低了生產(chǎn)成本，易于工業(yè)化應(yīng)用。

本發(fā)明的技術(shù)解決方案是：該合成方法中的格氏試劑制備時的步驟是：在容器中加入鎂粉、碘和溴乙烷，加熱至體系黃色褪去，向體系中加?2-甲基四氫呋喃或含2-甲基四氫呋喃的混合液，并通氯乙烷氣體，溫度維持在20℃~80℃，反應(yīng)0.5~12.0小時；其中，鎂粉、碘、溴乙烷、氯乙烷、糠醛的物質(zhì)的量之比為1：0.001~0.2：0.01~0.2：1.1~2.0：0.8~1。

其中，含2-甲基四氫呋喃的混合液中的溶劑包括苯、甲苯、環(huán)已烷、乙醚。

本發(fā)明的優(yōu)點在于：

1、使用氯乙烷代替溴乙烷制備格氏試劑，由于只有乙基部分才是有效片段，理論上氯乙烷的成本只有溴乙溴乙烷的20%，溴乙烷中乙基的含量為27%，氯乙烷中乙基的含量為45%，所以氯乙烷具有很高的經(jīng)濟效益，降低了生產(chǎn)成本，反應(yīng)的原子利用率也有很大提高，由55.0%提高到68.5%，減少了污染物的產(chǎn)生與排放；

2、2-甲基四氫呋喃是一種優(yōu)良的溶劑，沸點80.2℃，在水中的溶解度較小，與水分離容易，大部分回收再用，2-甲基四氫呋喃對格氏試劑的溶解度比四氫呋喃大，可以使用較少量的溶劑，同時具有與四氫呋喃相似的路易斯堿性，可以作為一種新型溶劑被廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中，它是一條經(jīng)濟、綠色的合成工藝。

具體實施方式

????下面結(jié)合具體的實施例進一步說明本發(fā)明的技術(shù)解決方案，這些實施例用于理解本發(fā)明，而非對本發(fā)明技術(shù)方案的限制。