[發(fā)明專利]乙酸異戊烯酯及其制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210232041.4
• 申請(qǐng)日: 2012-07-05
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103524340A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-01-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: A·P·S·納魯拉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 國(guó)際香料和香精公司
• 主分類號(hào): C07C69/145
• 分類號(hào): C07C69/145;C07C67/11;C07C67/08
• 代理公司: 上海專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 31100
• 代理人: 樊云飛

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及乙酸異戊烯酯及制備其的新方法。

發(fā)明背景

香料行業(yè)中一直需要制備香料分子的新穎方法。本領(lǐng)域公認(rèn)對(duì)諸如合成的實(shí)際考慮可能會(huì)妨礙香料分子在商業(yè)應(yīng)用中的使用。有時(shí)無(wú)法預(yù)測(cè)指定香料分子的合成是否可以商業(yè)規(guī)模進(jìn)行。因此，香料行業(yè)不懈努力以研究和開(kāi)發(fā)制備香料分子的新穎且經(jīng)濟(jì)的方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明涉及由下式表示的乙酸異戊烯酯：

式I

更具體地，本發(fā)明涉及制備乙酸異戊烯酯的新方法。

通過(guò)閱讀以下說(shuō)明書可以清楚地理解本發(fā)明的這些實(shí)施方式以及其他的實(shí)施方式。

具體實(shí)施方式

自1960年以來(lái)，乙酸異戊烯酯已是一種市售的香料。它具有新鮮、綠色、極易擴(kuò)散且類似梨的果香調(diào)，廣泛用于香味產(chǎn)品中。乙酸異戊烯酯還具有強(qiáng)烈的果味以及類似甜梨和香蕉的風(fēng)味。因此，人們已對(duì)乙酸異戊烯酯的合成做了廣泛的研究和報(bào)道(例如參見(jiàn)美國(guó)專利第7,612,227號(hào))。而本發(fā)明提供了新穎、方便且經(jīng)濟(jì)的改進(jìn)的合成方法。

根據(jù)本發(fā)明，可按以下反應(yīng)方案制備乙酸異戊烯酯，在實(shí)施例中對(duì)所述反應(yīng)方案予以詳述。試劑均可市售購(gòu)得。

(i)

本領(lǐng)域的技術(shù)人員將理解本發(fā)明的化合物具有多個(gè)手性中心，從而提供了要求保護(hù)的化合物的許多異構(gòu)體。本文所述的化合物包括這些化合物的同分異構(gòu)混合物,以及可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)分離的這些同分異構(gòu)體。例如，合適的技術(shù)包括蒸餾和色譜法，如稱為HPLC的高效液相色譜法，特別是硅膠層析，以及氣相色譜(GC)捕集。但市售產(chǎn)品大部分以異構(gòu)體混合物提供。

下面提供了本發(fā)明的特定實(shí)施方式。本發(fā)明的其它變形對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)將是顯而易見(jiàn)的。應(yīng)當(dāng)理解，這些變形包括在本發(fā)明范圍之內(nèi)。在本文中，除非另有說(shuō)明，所有的百分?jǐn)?shù)是重量百分?jǐn)?shù)，g是克，Kg是千克，L是升，mmHg是毫米(mm)汞柱(Hg)。在實(shí)施例中，IFF表示美國(guó)紐約州紐約市的國(guó)際香料和香精公司（International?Flavors&Fragrances?Inc.,New?York,NY,USA）。

實(shí)施例I

乙酸異戊烯酯的制備：向裝配有攪拌器和滴液漏斗的三頸圓底燒瓶中加入異戊二烯(2.54Kg)。將燒瓶溫度冷卻至0℃。將氯化鈉(NaCl)分成8等份(每份100g)。向燒瓶中加入第一份氯化鈉(100g)，接著在0.5小時(shí)內(nèi)加入濃HCl(1.1Kg)。然后大約每隔15分鐘加入其它幾份氯化鈉，同時(shí)加入濃HCl。加入的濃HCl總量約為12Kg。該反應(yīng)陳化約2小時(shí)。將有機(jī)層(1.96Kg)轉(zhuǎn)移至含固體碳酸鈉(Na₂CO₃)(150g)的分液漏斗中，得到氯代異戊烯。在三乙胺(Et3N)的存在下，在60℃氯代異戊烯進(jìn)一步與乙酸鈉(NaOAc)反應(yīng)，得到產(chǎn)物乙酸異戊烯酯，在10mmHg的壓力下乙酸異戊烯酯的沸點(diǎn)為60℃。

或者，可以在催化劑青銅(copper?bronze)的存在下用二甘醇中的無(wú)水HCl來(lái)代替氯化鈉和濃HCl的組合。

實(shí)施例II

乙酸異戊烯酯的制備：向裝配有攪拌器和加料漏斗的3L三頸圓底燒瓶中加入乙酸酐((CH₃COO)₂O,Ac₂O)(516g)和無(wú)水乙酸鈉(CH₃COONa)(5g)。燒瓶溫度加熱至100℃。然后在2小時(shí)內(nèi)緩慢加入異戊烯醇(408g)，同時(shí)溫度保持在105-110℃。該反應(yīng)陳化至少1.5小時(shí)，以實(shí)現(xiàn)最大的轉(zhuǎn)化。反應(yīng)冷卻至80℃。用水處理過(guò)量的乙酸酐。提取有機(jī)層并用碳酸鈉水溶液洗滌，得到粗乙酸異戊烯酯(590g)。進(jìn)一步蒸餾得到產(chǎn)物乙酸異戊烯酯，其在10mmHg的壓力下沸點(diǎn)為60℃。