[發明專利]一種規整條形重整催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201210227607.4
• 申請日: 2012-07-02
• 公開（公告）號: CN103521245A
• 公開（公告）日: 2014-01-22
• 發明（設計）人: 張玉紅;張大慶;臧高山;王嘉欣
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J27/13
• 分類號: B01J27/13;B01J35/02;C10G35/085
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明為一種石腦油重整催化劑及其制備方法，具體地說，是一種以條形氧化鋁為載體的重整催化劑及其制備方法。

背景技術

催化重整是石油煉制工業的主要過程之一，是將石腦油轉變為富含芳烴的重整生成油，可直接用于車用汽油的調和組分，也可制取輕質芳烴，如苯、甲苯和二甲苯，副產的氫氣是煉油廠加氫裝置用氫的主要來源。催化重整主要分為半再生式催化重整和連續再生式催化重整。其中半再生式重整具有裝置投資小，操作費用低，適于不同的生產規模等特點。

半再生重整裝置采用固定床反應器。重整催化劑是以氧化鋁為載體的貴金屬催化劑，氧化鋁載體的成型方式有滴球和擠條。早期普遍使用的半再生重整催化劑是滴球型載體，其生產工藝是熱油柱或油氨柱滴球成型法。滴球型載體的優點是外觀好，球規整度高，粒度分布均勻，但它存在著工序復雜、物耗能耗高、合格產品收率低（一般75%以下）、生產成本高等缺點。目前半再生重整催化劑大多為擠條型。條形載體具有制備工序簡單、產品收率高和生產成本低的優勢。催化劑廠生產的催化劑載體通常采用螺桿式擠條機成型，然后使條自然斷裂或者利用滾筒旋轉方式使條隨機斷裂，其斷裂情況受條的濕度、滾筒旋轉速率等因素影響，存在載體長度不均勻，長度不易控制和規格長度載體收率較低的缺點。在催化劑的工業生產和應用中也暴露出一系列問題，如由于工業生產很難保證載體顆粒的長度分布，載體長度分布的差異導致催化劑裝填密度差異較大，催化劑床層沉降嚴重，并且由于載體長度不均一而容易導致催化劑床層出現搭橋和溝流現象；長度分布不合規格要求的擠條型催化劑不能適應密相裝填，影響催化劑在一些對裝填有嚴格要求的用戶的應用等。

在現有氧化鋁擠條工藝主要包括混捏、擠條、切粒、干燥、焙燒等步驟。在混捏過程中常需加入膠溶劑。常用的膠溶劑有硝酸、鹽酸、乙酸、甲酸、檸檬酸、三氯乙酸、丙二酸等。膠溶劑的種類和用量對擠出條的韌性、粘度和載體的孔分布、強度等物化性質有顯著的影響。載體規整化的效果也與加入膠溶劑的種類和用量有著密切關系。

USP4172809公開了一種具有可控孔隙率的氧化鋁載體，該發明特點在于用包含硝酸的醇溶液對氫氧化鋁粉進行再膠溶，通過改變醇的濃度控制氧化鋁載體的孔隙率。

USP6656875公開了一種用于石油餾分加氫的條形氧化鋁載體，其特點在于在載體成型過程中氫氧化鋁粉體先用一定濃度的檸檬酸水溶液進行再水化，然后在粉體混捏時，采用含有烷烴的酸性乳化液混捏粉體至均勻后，加入一定量氨水將乳化液中的酸中和，最后擠出成型。

CN93107376公開了采用硝酸和/或乙酸溶液擠條成型的氧化鋁干膠粉，同時采用三段恒溫焙燒工藝焙燒載體的技術。

CN96103410采用硝酸、乙酸、檸檬酸和田菁粉作為粘結劑和助擠劑與氫氧化鋁混捏成型。

發明內容

本發明的目的是提供一種規整條形重整催化劑及其制備方法，該催化劑載體長度規整均一、可控，制得的催化劑具有較高的堆密度，可適應反應器床層密相裝填。

本發明提供的石腦油重整催化劑，包括條形氧化鋁載體和以干基氧化鋁載體為基準計算的含量如下的活性組分：

Ⅷ族金屬????????0.1～5.0質量%，

ⅦB族金屬???????0.1～5.0質量%，

鹵素????????????0.1~10.0質量%，

所述的氧化鋁條形載體的長度為2~15毫米，長度精度不大于1.0毫米，滿足長度精度要求的載體質量與載體總質量的比大于95%。

本發明催化劑所用的條形氧化鋁載體長度規整均一，負載活性組分后催化劑反應性能與現有催化劑性能相當。該催化劑裝填效果好，可避免催化劑床層嚴重沉降和溝流現象，高效充分地發揮催化劑的反應性能，延長催化劑使用壽命。

附圖說明

圖1為本發明制備條形載體所用的擠出孔板結構示意圖。

具體實施方式

本發明采用長度規整均一的條形氧化鋁載體制備催化劑，所述條形載體采用旋轉切割刀具切割而成，載體長度可控并且分布均勻，由該載體負載活性組分制得的重整催化劑，可規整、密集地裝填于反應器中，避免催化劑床層受力不均產生的床層嚴重沉降和反應物溝流現象，有利于提高催化劑的利用率而延長催化劑使用壽命。