[發明專利]一種重油的組合加工方法有效
| 申請號: | 201210225940.1 | 申請日: | 2012-06-29 |
| 公開(公告)號: | CN103509585A | 公開(公告)日: | 2014-01-15 |
| 發明(設計)人: | 張書紅;王子軍;龍軍;李延軍;李子鋒;申海平;朱丙田;朱玉霞;汪燮卿;楊雪 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院 |
| 主分類號: | C10G11/00 | 分類號: | C10G11/00;C10J3/54;C10J3/72 |
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| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 重油 組合 加工 方法 | ||
1.一種重油的組合加工方法,該方法包括:
(1)在接觸裂化單元,重油進入接觸裂化反應器,在接觸劑的存在下進行接觸裂化反應,接觸裂化反應器的流出物包括干氣、液化氣、汽油餾分、柴油餾分、蠟油餾分和帶炭接觸劑,所述的帶炭接觸劑進入氣化單元;
(2)在氣化單元,步驟(1)所得帶炭接觸劑進入流化床氣化器中,在含有水和氧氣的氣化劑存在下,使接觸劑上的炭和氣化劑反應,得到半再生接觸劑和富含CO、H2的氣化氣,流化床氣化器中反應條件:氣體停留時間0.5~60秒,密相床的氣化溫度為550~800℃,密相床的線速度0.05~0.6m/s;其中,氣化氣中的硫以H2S的形式存在;
(3)在氣體處理單元,步驟(2)所得氣化氣進入硫回收裝置脫除硫,所得脫硫后的氣化氣經水煤氣變換裝置后,分離得到氫氣和CO2;
(4)在再生單元,步驟(2)所得的半再生接觸劑在再生器中,在有氧氣存在的條件下,半再生接觸劑上殘留炭發生完全燃燒,得到完全再生接觸劑和煙氣,煙氣中的硫以SOX的形式存在,完全再生接觸劑返回步驟(1)接觸裂化單元。
2.按照權利要求1的方法,其特征在于所述重油的殘炭在5重量%~40重量%,金屬含量在1~1000μg/g。
3.按照權利要求1的方法,其特征在于所述步驟(1)中的接觸裂化單元的工藝條件為:反應溫度450~650℃,重時空速1~100h-1,接觸劑與重油原料的質量比為1~30:1,水蒸氣與重油原料的質量比為0.05~1:1。
4.按照權利要求1的方法,其特征在于所述步驟(1)中的接觸劑為硅鋁材料和/或氣化催化劑。
5.按照權利要求4的方法,其特征在于所述步驟(1)中的接觸劑為硅鋁材料和氣化催化劑,氣化催化劑和硅鋁材料是機械混合,或者是氣化催化劑負載在硅鋁材料上。
6.按照權利要求4或5的方法,其特征在于所述的硅鋁材料選自含分子篩的催化劑和/或不含分子篩的硅鋁材料催化劑。
7.按照權利要求6的方法,其特征在于所述含分子篩的催化劑為選自含X分子篩、Y分子篩、絲光沸石、ZSM-5、層柱粘土分子篩、SAPO中的一種或幾種分子篩的催化劑。?
8.按照權利要求6的方法,其特征在于所述不含分子篩的硅鋁材料催化劑是指以無定型硅鋁、白土、高嶺土、蒙脫石、累托石、伊利石、綠泥石、擬薄水鋁石、二氧化硅中的一種或幾種的混合物為原料制備的催化劑。
9.按照權利要求4或5的方法,其特征在于所述氣化催化劑為含有堿金屬、堿土金屬、和VIII族金屬中單一金屬或多種金屬組合的天然礦石、合成材料、衍生化合物中的一種或幾種。
10.按照權利要求4或5的方法,其特征在于所述氣化催化劑中含有含鉀活性組分,其中含鉀活性組分的XRD物相圖中主相峰2θ分別是21°、29°、35°。
11.按照權利要求1的方法,其特征在于所述步驟(1)得到的帶炭接觸劑含炭量在0.5重量%~7.0重量%。
12.按照權利要求1的方法,其特征在于所述步驟(2)控制流化床氣化器的稀相段的溫度低于680℃。
13.按照權利要求1的方法,其特征在于所述步驟(2)流化床氣化器中反應條件:氣體停留時間1.0~10秒,密相床的氣化溫度為600~700℃,密相床的線速度0.2~0.4m/s。
14.按照權利要求1的方法,其特征在于所述步驟(2)中氣化劑中氧氣摩爾分數為5%~30%,水蒸氣摩爾分數為70%~95%。
15.按照權利要求1的方法,其特征在于所述步驟(2)中氣化劑中氧氣摩爾分數為5~20%,水蒸氣摩爾分數為80~95%。
16.其特征在于所述的步驟(2)中待生劑上焦炭發生氣化反應所生成的氣化氣中的H2S占氣化氣中總硫的70%~99.9%(體積)。
17.按照權利要求1的方法,其特征在于所述步驟(2)中半再生接觸劑的含炭量在0.4重量%~1.0重量%。
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